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　　气相光催化氧化降解卤代烃的研究*的论文 gas-phase photocatalytic oxidation of halogenated hydrocarbons abstract this paper introduced the photocatalyzing principle of semiconductor in gas phase,and summarized the recent studies on the gas-phase photocatalytic oxidation of halogenated hydrocarbons,including modification of semiconductor,reaction kiics and the degradation mechanism of tce. key iconductor,gas-phase photocatalytic oxidation,halogenated hydrocarbons 摘要 本文介绍了气相光催化作用的基本原理，从光催化剂的改性技术、反应动力学和反应机理三个方面综述了近年来气相光催化氧化降解卤代烃的 研究 。 关键词 半导体 气相光催化 卤代烃 多相光催化作用是本世纪 60 年代 发展 起来的新技术，经过近 30 年的发展，已分为两支：环境光催化和太阳能转化光催化。.cOm前者已成为环境 科学 与技术领域的热点之一，过去的 10 年中，在水、气和废水处理方面的光催化 文献 平均每年超过 200 篇 [ 1 ] 。 近年来的研究表明，半导体气相光催化氧化( pco )降解挥发性有机污染物( vocs )是一种理想的污染治理技术 [ 2 ] 。很多卤代烃在 工业 上和日常生活中有重要的用途(例如用来清除油脂和作为消毒剂)，其挥发性和毒性对臭氧层和人类健康等方面造成了很多不利 影响 。 1990 年， dibble 和 raupp [3] 最先报道了三氯乙烯( tce )在 tio 2 表面的气相光催化降解反应动力学的研究，此后关于气相光催化氧化降解卤代烃的研究越来越多。 1 卤代烃的气相光催化降解研究状况 在气相光催化降解挥发性有机物的研究中，已见报道的卤代烃有氯仿，四氯化碳，溴甲烷，三氯氟甲烷， 1.2 － 二氯乙烷，二氯乙烯，三氯乙烯，全氯乙烯等。 tce 由于被广泛用作工业溶剂，在水和空气中普遍存在，大量报道都把其作为模型化合物来进行机理及反应动力学方面的探讨 [3,4,8-15,18] 。 图1 tce的气相光催化降解研究年代分布图 卤代烃的降解按以下方程式进行 tce 的气相光催化降解研究随年代的分布见图 1 ，下图也从一定程度上反映了近年来卤代烃的气相 pco 降解研究状况。 目前 ，卤代烃的气相光催化降解研究的焦点是光催化剂、反应动力学和反应机理等方面。其中，日本科学家在光催化环境友好 应用 领域有较突出的成绩，而美国科学家则更多的关注于 理论 方面的研究。我国开展这方面研究工作的单位有大连化物所、兰州化物所、浙江大学等。 2 气相光催化作用原理 常用的光催化剂有 tio 2 、 zno 、 由光催化剂的导带和价带能隙 e bg 决定，它们之间的关系如下，其中 e bg 以 ev 为单位， l m 以 nm 为单位。 l m = 1243/e bg 相对而言，气相光催化作用比液相光催化作用反应速度更快，转化率和光利用效率更高；在气相中化学反应不受溶剂分子的 影响 ，对于反应中间体的检测和反应机理的阐明更为有利。此外，气相光催化作用还具有反应条件温和、光催化剂安全无毒、氧的来源充足等优点。 3 半导体光催化剂的改性技术 目前 在多相光催化 研究 中所使用的光催化剂大都是半导体，在研究中使用了 esr 、 xrd 、 xps 、 tem 等表征手段，研究影响催化剂性能的因素；同时采用了多种催化剂制备 方法 ，如溶胶－凝胶法、化学气相沉积法、等离子气相沉积法、超声雾化－热解等，涉及多个学科， 应用 多种技术。 tio 2 由于具有价廉、催化能力强、安全无毒、化学稳定性和抗腐蚀性好等优点，被广泛用作光催化剂。一般认为，光催化剂的活性是由催化剂的吸收光能力、电荷分离和向底物转移的效率决定。相应