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- 2017-04-25 发布于湖北
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八章 固相过程与高温合成 ;什么叫固相反应;固相过程的一般形式 ;配料与成型;固相间反应机理 ;图 固相反应机制示意图;1:高温条件下,MgO和Al2O3 两种晶体反应时相互紧密接触,共享一个公共面,
2:晶粒界面间将产生反应生成产物尖晶石型MgAl2O4层。
3:反应过程:反应的第一阶段是生成MgAl2O4晶核。
成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列,其中包括结构中的阴阳离子键的断裂和重新结合,即MgO和Al2O3中Mg2+和Al3+离子的脱出、扩散和进入缺位。只有在高温下才有利于这些过程的进行,有利于晶核的生成。;进一步实现在晶核上的晶体生长也有相当的困难。因为对原料中的Mg2+和Al3+来讲需要通过已存在的尖晶石产物层。正确地发生相互扩散到达新的反应界面。在此阶段有两个反应界面:MgO和尖晶石之间以及尖晶石和Al2O3之间的界面。通过这样的扩散才有可能在核上发生晶体生??反应,并使原料界面间的产物层增厚。因此很明显地可以认为决定反应速率的控制步骤是晶格中Mg2+和Al3+的扩散。且速率随尖晶石产物层的厚度增加而降低。;MgO和Al2O3的反应机制
Mg2+和Al3+离子通过产物层的相对扩散和随后在两个反应物─产物界面上的继续反应,这种机制称为Wagner机制。
电荷平衡:每3个Mg3+扩散到右边界面[图8.1(b)],就有两个Al3+扩散到左边界面。在理想的
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