有机化学第4章炔烃和共轭双烯b.pptVIP

原子轨道和分子轨道;1.原子轨道;（1）价键的形成可看成是原子轨道重叠或电子配对的结果。条件：未成对电子，自旋相反 （2）共价键的饱和性： 价键数= 单电子数 （3）共价键的方向性：原子轨道重叠程度大小决定共价键的牢固程度。 头碰头重叠（σ键）；肩并肩重叠（π键） （4）轨道杂化：同一原子的能量相近的轨道可进行杂化，组成能量相等的杂化轨道，这样使成键能力更强，体系能量降低，成键后可达到最稳定的分子状态。（杂化轨道数目等于参与杂化的原子轨道数目）;sp 杂化： 如BeCl2 ——直线型分子 sp2 杂化： 如BF3 ——平面型分子 sp3 杂化： 如CH4 ——正四面体结构;3.分子轨道理论（电子离域论）;a 成键分子轨道：波相相同，波函数相加而成，能量低于相应的原子轨道；两核间电子云密度大；稳定分子 b 反键分子轨道：波相相反，波函数相减而成，能量高于相应的原子轨道；两核间区域以外电子云密度大，不稳定。;5、有机化学反应的类型;（2）异裂反应：键断裂时原成键的一对电子为某一原子或基团所占有。 C∶X → C+ + XC∶ Y → C- + Y+ 特点：有正离子或负离子中间体生成。 （离子型反应） 根据进攻试剂的种类可分为： 亲电反应和亲核反应;（3）协同反应：反应过程中只有键变化的过渡态，成键和断键同时发生，没有活性中间体生成。（分子型反应） 特点：一步反应，有一个环状过渡态。 如双烯合成。;第七章;学习要求;Ⅰ 炔烃（alkynes）;乙炔 (ethyne);;C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。;2. 命名;2.1 乙炔为母体 CH3-C ≡ C-CH3 二甲基乙炔 Dimethylacetylene CH3-C ≡ C-CH (CH3)2 甲基异丙基乙炔 Isopropylmethylacetylene 2.2 IUPAC命名 (1) 选主链，定母体；（2）编号；（3)排序 CH3-CH2-C ≡ C-CH-CH3 H2C-CH3 5-甲基-3-庚炔 5-methyl-3-heptyne;2.3 烯炔 Eneyne H2C=CH-C≡CH 乙烯基乙炔 Vinylacetylene 使不饱和键的编号尽可能小 ;CH2=C-C ≡ CH ;3. 物理性质;4 炔烃的化学性质 ;4.1炔烃的酸性 炔氢因≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp Hs (Csp=3.29, Hs=2.2)， 因而显极性；具有微弱的酸性三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pKa=25），可被金属取代，生成炔化物。;炔化物的烷基化反应 CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br → CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr R-X= 1°RX（末端炔烃） 炔化钠是很有用的有机合成中间体， 可用来合成炔烃的同系物。 ;R-C≡C-H;炔烃具有弱酸性的原因？;炔烃具有弱酸性的原因？;;;;4 炔烃的化学性质 ;;;;;;注 意;;;;4 炔烃的化学性质 ;;;;4.3 加氢和还原;;4 炔烃的化学性质 ;炔烃只生成仅由几个分子聚合的聚合物。 氯化亚铜和氯化铵的作用下， 可以发生二聚或三聚作用 乙炔的自身加成反应;乙炔在高温下（400-500）发生环形三聚合作用，生成苯 产量低，无制备价值，可用于研究;乙炔在四氢呋喃中，经氰化镍催化，可生成环辛四烯;5 乙炔（自学）;学习要求;第七章;二 烯 烃; Ⅱ 共轭双烯（conjugated diene ）;一、共轭双烯的异构与命名;作业1：写出构造式和分子式; Ⅱ 共轭双烯（conjugated diene ）;二 结构与共轭效应;2010-2011学年 济南大学;C = C- C = C;2010-2011学年 济南大学;2010-2011学年 济南大学;共轭体系的形成;2010-2011学年 济南大学;2010-2011学年 济南大学;;烯烃;超共轭效应;超共轭效应;超共轭效应; Ⅱ 共轭双烯（conjugated diene ）;3.1亲电加成反应;;;;2010-2011学年 济南大学;2010-2011学年 济南大学;2010-2011学年 济南大学;2010-2011学年 济南大学;2010-2011学年 济???大学;2010-2011学年 济南大学;2010-2011学年 济南大学;3.4 Diels-Alder反应（合成环状化合物）;2010-2011学年 济南大学;; ; 预测下列双烯体能否进行D-A反应？; ;共轭双烯的异构与命名 共轭双烯的结构 共轭双烯的反应