第06章络合滴定法选编.ppt

第6章 络合滴定法;; lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6;2.有机络合剂 ;沉淀剂;3;分析化学中的络合物;3.EDTA;EDTA在溶液中有六级解离平衡:;H2Y 2-;4.EDTA的螯合物Ca-EDTA螯合物的立体构型;某些金属离子与EDTA的形成常数;EDTA络合物的特点;6.2 络合物的平衡常数;多配位金属络合物;络合物的逐级稳定常数 Ki;累积稳定常数 ? ;6.2.2各级络合物的分布;铜氨络合物各种型体的分布;6.2.3平均配位数——生成函数;平均配位数的推导：;铜氨络合物生成函数图;;6.3 副反应系数和条件稳定常数;主反应产物 MY;酸效应系数;例1 计算 pH5.00时EDTA的αY(H);EDTA的有关常数;lgαY(H)～pH图 (p179);例2.在pH=6.0的溶液中,含浓度均为0.01mol/L的EDTA, Zn2+及Ca2+,计算αY(Ca)和αY 解:查表得KCaY=1010.69, pH=6.0 时αY(H)=104. 65 αY(Ca)=1+KCaY[Ca]=1+ 1010.69×0.010=108.69 αY = αY(H) + αY(Ca) –1 = 104. 65 + 108.69 –1= 108.69;2.金属离子的副反应系数;推导过程;例题3：;例4 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,  计算lg ? Zn(NH3);解:;3. 络合物的副反应系数αMY;4.络合物的条件稳定常数;0;例5 计算pH5.00的0.10mol/L AlY溶液， 当 [F-]=0.010mol/L时的lgK ?(AlY);例6：计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时的 lgK’ZnY;lgK ?(ZnY)~pH曲线;6.4 络合滴定法的基本原理;滴定阶段;sp时：;滴定突跃;10-3 mol/L;200; Zn + Y ZnY ;pZn ? sp =pY ?sp=1/2(lgK ?ZnY+pCZnsp) =1/2(11.9+2.0) = 7.0;6.4.2 金属离子指示剂;金属指示剂的显色原理;指示剂理论变色点的计算： 只考虑酸效应：;2H+;二甲酚橙 ( XO ); ;CuY—PAN金属指示剂的作用原理;使用金属指示剂应注意;6.4.3 终点误差 ;与;6.5 准确滴定与分别滴定判别式;6.5.2 分别滴定判别式 ;例8：在pH=10.0 的氨性溶液中，含有Zn2+，Mg2+各 0.020mol/L [NH3]sp=0.20mol/L，能否用同浓度的EDTA选择滴定Zn2+ ? (p198例18);一些浓度关系;6.6 络合滴定中酸度的控制; 1. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (1) 最高允许酸度(pH低限);EDTA的酸效应系数曲线 (P179);(2) 最低酸度(pH高限);最低酸度;(4)最佳酸度;2.分别滴定的酸度控制;M 、N共存时lgK(MY)与pH的关系;例9 Pb2+，Ca2+溶液中滴定Pb2+;例11：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定;Pb2+、Bi3+ 连续滴定中颜色的变化;(1)能否准确滴定? (2)若溶液中共存离子不是Mg2+,而是0.1mol/L Ca2+,能否准确滴定Zn2+? (3)若在pH=5.5,以二甲酚橙作指示剂进行滴定时, Ca2+有干扰, Mg2+没有干扰,原因何在? (4)能否不分离Ca2+也不加掩蔽剂来消除Ca2+的干扰?已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+均不显色.;解:; lgK/ZnY =lgKZnY-lg(KCaYCCasp) =7.1 pZnsp = ?(pCZnsp - lgK/ZnY ) = 4.55 △pZn = pZnep – pZnsp =5.7-4.55= 1.15 得: Et=4% 说明Ca2+干扰 (4)将酸度提高到pH4.8---5.0即可消除Ca2+的干扰 当pH=5.0时: pZnep=lgKZnln/=4.8 △pZn = 4.8-4.55= 0.25, 得: Et=0.3% ;例13;例13;3.;5.;6.7 提高络合滴定选择性的途径 (△lgCK5);1. 络合掩蔽法-