第10章仪器分析简介选编.ppt

; ●了解紫外-可见分光光度法的特点及应用，理解紫外-可见分光光度法分析的基本理论，掌握分光光度计的基本组成及测定方法。 ●了解原子吸收光谱法的基本原理及其应用，掌握原子吸收分光光度计的原理及使用方法。 ●了解电势分析法、色谱法的基本原理及应用。 ; ◆重点内容：紫外-可见分光光度计的基本组成及测定方法；原子吸收分光光度计的原理、组成及使用方法。 ◆难点内容：显色反应及其影响因素，测量条件的选择；原子吸收的定量分析方法。 ;;;;10.1.2 光吸收的基本定律;白光;I0：入射光强度 I ：透过光强度 c ：溶液的浓度 b ：液层宽度 a : 吸光系数; 其中a与入射光波长、溶液的性质及温度有关。该常数称为吸光系数。; 例1 用浓度为25.0 ?g/50 mL的Cu2+溶液，用双环已酮草酰二腙分光光度法测定，于波长600 nm处用2.0 cm比色皿测T=50.1%，求吸光系数a和摩尔吸光系数。已知M(Cu)=64.0。; 例2 用某有色溶液，当用1 cm比色皿时，其透光度为T，若改用2 cm比色皿，则透光度应为多少？; 定量分析时，通常液层厚度是相同的，按照比尔定律，浓度与吸光度之间的关系应该是一条通过直角坐标原点的直线。但在实际工作中，往往会偏离线性而发生弯曲。;(1)比尔定律的局限性; 溶质的离解、缔合、互变异构及化学变化也会引起偏离。; 显色剂;;;; 光源 单色器 吸收池 检测器和信号显示系统;作用：提供能量，激发被测物质分子，使之产生电子谱带 要求 ：发射足够强的连续光谱，有良好的稳定性及足 够的适用寿命 类型：可见与近红外区：钨灯 400~1100 nm 紫外区：氢灯或氘灯 180~400 nm;作用：从连续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束 常用的元件：棱镜、光栅; 功能：用于盛放试样，完成样品中待测试样对光的吸收 常用的吸收池：石英（紫外区）、玻璃（可见区） 吸收池光程：1 cm 、2 cm、3 cm等; 作用：接受、记录信号 组成：检测器、放大器和读数和记录系统 常用检测器：光电管（蓝敏光电管 210~625 nm，红敏光电管 625~1000 nm）；光电倍增管 ;(1)分析条件的选择 ①溶剂的选择 ②测定浓度的选择 ③测定波长的选择 (2) 单组分的定量方法 ①标准曲线法 ②吸光系数法 ③对照法;a 不重叠; （1）溶液偏离朗伯-比尔定律引起的误差：表现为A-c曲线的线性较差，常出现弯曲。 （2）干扰物质引起的误差：常见的干扰物质对显色反应的影响表现为干扰离子本身有颜色、在测量条件下有吸收、或发生水解，或析出沉淀等，影响吸光度的测量。 （3）仪器测定误差：任何光度计都有一定的仪器测量误差,该误差可能来源于：入射光源的不稳定；吸收池玻璃的厚薄不均匀；池壁不够平行、表面有水迹、油污或划痕等；光电池不灵敏、疲劳现象及检流计的刻度不准，使光电流测量不够准确等。 （4）主观误差：由于操作不当引起的误差称为主观误差,应尽量避免或减少。;入射光波长的选择 若干扰物在 λmax处也有吸收，在干扰最小的条件下选择吸光度最大的波长。; 不同透光率时测定浓度的相对误差ΔcB/cB(ΔT=0.01) ;10.2 原子吸收光谱法;以频率为?，强度为 I0 的光通过原子蒸气，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为 I? ： ? ? ? 据吸收定律，得 其中K? 为一定频率的光吸收系数。 注意： K? 不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非 都是无宽度的几何线，而是有一定频率或波长宽度的，即谱线 是有轮廓的！因此将 K? 作为常数而使用此式将带来偏差！;I0;; 瓦尔西指出：用锐线光源辐射及采用温度不太高及稳定火焰的条件下，峰值吸收系数K0与火焰中待测元素的基态原子浓度存在着简单的线性关系，即K0=KN0;空心阴极灯;步骤： 配标准系列溶液，并测定其吸光度 作标准曲线 测待测溶液的吸光度，并从标准曲线上找出待测溶液的浓度;CX ，CX+ C0 ，CX+ 2C0 ，CX+3 C0 ，CX+4 C0 ······ 分别测得吸光度为： AX ，A1 ，A2 ，A3 ，A4…… 以A对加入浓度c做图得一直线，图中CX点即待测溶液浓度。;10.2.4 测试条件的选择原则;10.3 电势分析法;饱和甘汞电极结构示意图;pH玻璃膜电极结构示意图;玻璃电极的结构;氟离子电极; 电位滴定法是向试液中滴加能与被测物发生化学反应的