2006年江苏省“南京工业大学杯”化学奥赛夏令营[选拔赛]辅导讲义_无机化学[卤素]_包建春[整理].pptVIP

元素符号;非金属性递变情形 I2 + 2 Py = [2 Py2]+ + 2I – I2 + 2 Py + AgNO3 = [IPy2]+ NO3– + AgI I2 + O3 + HClO4 = I（ClO4）3 . 2H2O 2 ICl = I+ + ICl2– 电导测定，1%离解 ;1.2 卤素单质;F2+NaOH == NaF+OF2↑+H2O ;1. 氟的制备：;小资料;2. 氯的制备;3. 溴的制备;1.3 卤化氢与卤氢酸; 卤化氢分子有极性，易溶于水。273K时，1m3 的水可溶解500m3 的氯化氢，氟化氢则可无限制地溶于水中。; 与其他的氢卤酸不同，氢氟酸是相当弱的酸，在稀溶液中发生电离：;1.3.2 氢卤酸的制法;问题：用此方法能否制备HBr，HI？;3. 非金属卤化物的水解;某一含酸的CaF2饱和溶液中，测得其pH为2，求此溶液中CaF2的溶解度。 CaF2 = Ca2+ + 2 F― F― + H+ = HF s x x 0.01 2s-x [F―] + [HF] = 2s 0.01x/(2s―x) = KHFθ = 6.6×10―4 s·x2 = Kspθ(CaF2) = 5.3×10―9 s = 7.02×10―3 mol·L―1 ;工业碘中常常含有ICl或IBr，如何分离提纯碘？为什么？写出反应式。 答案： ICl(g) + KI(s) = KCl(s) + I2(g) IBr(g) + KI(s) = KBr(s) + I2(g) 因为晶格能 KCl KBr KI，过程属焓推动，让I2 (含ICl, IBr)与KI共热，收集碘蒸气分离。 ; 卤素互化物 定义 不同卤素的原子之间所形成的化合物，有四种类型：XX ′ ，XX3′ ，XX5′ ，XX7′ 这里，中心原子是一个较重的原子，半径大，周围是较轻的半径小的原子（原子个数为奇数个） ;合成方法： 1/2X2 + 1/2X2′ → XX′ → XX3′ → XX5′ （电负性、原子半径是影响XXn′ 中n大小的因素） I2 + Cl2（l）= ICl Br2 + F2 = BrF5 Br2+ F2 = BrF5 ;化学性质： 易水解; 是强氧化剂，强于卤素单质 XX′ + H2O = HX′ + HXO 2 ICl3 + 3 H2O = 5 HCl + ICl + HIO3 3 BrF3 + 5H2O = HBrO3 + Br2 + 9 HF + O2 BrF5 + 3 H2O = 5 HF + HBrO3 IF5 + 3H2O = HIO3 + 5HF ;多卤化物 1． 定义：X– 能够同X2或XX′加合形成多卤离子; M+X3– 中既有离子键又有共价键 I2 + I– = I3– 金属MX和X′X″ 作用生成含不同X的多卤化物 KCl + ICl = KICl2 NaBr + ICl = NaBrICl KCl + ICl3 = KICl4 2． 稳定性：在加热时倾向于分解，分解的产物是 具有最高晶格能的一种金属卤化物。 Cs[I3] → CsI + I2 K[BrICl] → KCl + IBr ;1.4 卤素含氧酸及其盐;1.4.1 次卤酸HXO及其盐; ??碱性介质中所有次卤酸根都发生歧化反应。;1.4.2 亚卤素及其盐;1.4.3卤酸及其盐;4KClO3 ;1.4.4 高卤酸HXO4及其盐; 高溴酸的氧化能力比高氯酸、高碘酸要强。高溴酸的制备1969年才获得成功：;以氯的含氧酸和含氧酸盐为代表，将这些规律总结在下表：;1.5 拟卤素和拟卤化物;1.5.1 与卤素的相似性;（5）形成与卤素类似的络合物，例如K2[HgI4]和K2[Hg(SCN)4] ，H[AuCl4]和H[Au(CN)4] 。;1.5.2 氰和氰化物;1.5.3 硫氰和硫氰化物