第12章环境工程原理反应动力学的解析方法选编.pptVIP

第一节 动力学实验及实验数据的解析方法 第二节 间歇反应器的解析 间歇反应器实验及其数据解析方法 第三节 连续反应器的解析 连续反应器实验及其数据解析方法;第一节 反应速率的一般解析方法;一、动力学实验的一般步骤;一般步骤： 保持温度和pH值等反应条件不变，找出反应速率与反应物浓度的关系； 保持温度不变，研究pH值等其它反应条件对反应速率的影响，确定反应速率常数与温度以外的反应条件的关系； 保持温度以外的反应条件不变，测定不同温度下的反应速率常数，确定反应速率常数与温度的关系，在此基础上求出（表观）活化能。; (1)直接测量关键组分的浓度 (2)测定反应混合物或反应系统的物理化学性质 获取的第一手数据： (1)不同反应时间关键组分的浓度（间歇反应器） (2)不同反应条件下反应器出口处的关键组分的浓度（连续反应器）;（一）间歇反应动力学实验及其数据的解析方法 积分法: 判断实验数据与某积分形式的速率方程是否一致 微分法: 根据试验数据求出不同浓度时的反应速率（作图法或计算法），之后根据反应速率与反应物浓度的关系，确定反应速率方程。 ;（二）连续反应动力学实验及其数据的解析方法 ? 1．管式反应器;特点：动力学数据的解析比较容易。转化率的大小没有限制，因此对分析的要求也不太苛刻。 应用：污水处理特性以及污水处理新技术、新工艺的研究。 ;A的进入量＝A的排出量＋A的反应量＋A的积累量? qnA0＝qnA＋(-rA)V＋dnA/dt;本节思考题;一、间歇反应器的基本方程 二、间歇反应器的动力学实验方法 三、实验数据的积分解析法 四、实验数据的微分解析法;一、间歇反应器的基本方程 ;二、间歇反应器的动力学实验方法 ;　　三、实验数据的积分解析法 ;表11.3.1单一反应（恒温恒容）的速率方程;首先假设一个反应速率方程，求出它的积分式； 利用间歇反应器测定不同时间的关键组分的浓度（或转化率）； 计算出不同反应时间时的 F(cA) 或 G(xA)； 以 F(cA) 或 G(xA) 对时间作图。;例题12.2.1;假设反应为零级反应：-rA=k，即 dcA/dt=-k，cA=-kt+cA0。 根据表中数据做 cA-t 的曲线。 发现没有线性关系。 假设错误！;假设反应为一级反应，则：-rA=kcA，即 dcA/dt=-kcA，lncA=-kt+lncA0。 根据表中数据做 lncA-t 的曲线 发现有线性关系 假设正确！ k =0.06341， 即-rA=0.06341cA。;半衰期解析法 ;四、实验数据的微分解析法;第二节 间歇反应器的解析 ;① 把cA对时间作图，并描出圆滑的曲线 ② 利用图解法（切线法）或计算法，求得不同cA时的反应速率，即-dcA/dt。;例题12.2.1;微分法解析法;以–rA 对cA 作图： 得到线性关系：-rA=0.06341cA。 所以该反应为一级反应。 反应速率常数为0.0634 min-1。;② 让反应在A大量过剩的情况下进行，在反应过程中A的浓度变化微小，可以忽略不计，则反应速率方程可改写为： -rA＝k′cBb (12.2.15) ;(1) 在环境工程研究中，进行液相反应速率方程的实验测定时，常采用间歇反应器，为什么？ (2) 简述利用间歇反应器进行动力学实验的一般步骤。 (3) 试用流程图表达间歇动力学实验数据的积分解析法。 (4) 试用流程图表达间歇动力学实验数据的微分解析法。 (5) 如何利用半衰期确定反应级数？;一、槽式连续反应器 二、平推流反应器;一、槽式连续反应器;-rAV＝ qnA0xA;（二）槽式连续反应器的动力学实验方法;使用一槽式连续反应器测定液相反应A → R的反应速率方程，保持原料中A的浓度为100 mmol/L不变，改变进口体积流量qv，测得不同qv时的反应器出口A的浓度如表所示，试求出A的反应速率方程。 ;解：根据槽式连续反应器的基本方程： -rAV＝qv0cA0-qvcA 得到不同cA对应的-rA值如下表所示： ;二、平推流反应器;（一）平推流反应器的基本方程 ;基本方程的不同表达形式;恒容反应的基本方程;（二）积分反应器实验法;实验数据的积分解析法：（类似于间歇反应器的积分法）;例如：对于一级反应，在等温恒容条件下;实验数据的微分解析法：（类似于间歇反应器的微分法）：;在直径为1cm长为3m的管式反应器内进行乙酸的水解反应，在温度为298.15K时，测得不同原料供应速率时的出口处的转化率如下表所示。已知反应原