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第15章界面现象选编
扩展篇
扩展篇将前面几篇总结的知识,扩展并应用于界面现象、电解质溶液、电化学反应以及胶体系统,综合讨论这些系统的相平衡、化学平衡、传递速率和反应速率的规律。
第15章 界面现象
15.1
引言
15.2
界面张力和界面过剩量
I. 界面热力学
15.3
热力学基本方程和平衡条件
15.4
拉普拉斯方程
15.5
开尔文方程
15.6
吉布斯等温方程
15.7
润湿作用
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II. 界面平衡特性
15.8
气液界面和液液界面
15.9
表面活性物质和表面膜
15.10
固体表面上的吸附作用
15.11
气固吸附的实验方法、半经验方法和
理论方法
III. 界面速率过程
15.12 动态界面张力
15.13 表面膜中的化学反应
15.14 多相催化作用
15.15 多相催化动力学
界面 多相系统的各相之间存在着界面。
15-1 引言
界面层 两相之间存在一个厚度为纳米级的界面层。
界面相 常将界面层(区别于体相)单独处理为一个相—界面相。
描述体相的状态函数—T,p,V和ni(i=1~K)
T,p和xi(bi,ci)
描述界面相的状态函数—T,,As和 (i=1~K)
T,和
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界面现象 与界面有关的各种物理和化学现象的总称。
界面平衡 界面热力学。
界面速率 界面动力学和吸附动力学。
界面层结构 表面层的结构和分子形态。
界面现象的应用
吸附 分离;如用活性炭脱除有机物等。
多相催化 在气相或液相中使用固体催化剂加速反应。
表面膜 双层膜或囊泡,LB膜、单分子膜。
新相生成 晶核生成、晶体生长与亚稳现象。
泡沫和乳状液 发泡与消泡。
摩擦与润滑
去垢 洗涤剂的选用。
选矿 浮选。
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表面活性剂
能显著地降低界面张力和改变界面状态的物质。
分子中同时含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或环,通常存在于两相界面上。
分子通过聚集、定向排列、自组装形成一定的有序聚集体。
表面活性剂分子结构与聚集体结构关系
排列参数V/a0l
临界排列空间
结 构
球形胶团
棒形胶团
囊 泡
平板双层
反胶团
表面活性剂
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表面活性剂分子在达到临界胶束浓度后可自发地形成棒状胶束或者反胶束。这些各向异性的结构作为软模板可合成纳米线。如纳米金、纳米银。
表面活性剂单体
表面活性剂胶束
金属离子定向还原生长
纳米金属线
聚集
加入金属离子
除去表面活性剂
以偶联表面活性剂为模板制备的银纳米线
表面活性剂的应用
胶体化学制备纳米材料
15-2 界面张力与界面过剩量
1.界面张力
界面层中的张力 界面可看作一张绷紧的弹性薄膜,其中存在着使薄膜面积减小的收缩张力。它在界面中处处存在,在边缘处则可以明确表示。
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实例
界面中的张力
界面张力与界面功
界面张力 界面中单位长度的收缩张力(单位为N·m-1或J·m-2);它沿界面的切线方向作用于边缘上,并垂直于边缘。
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界面功
界面功
一些纯液体的表面张力 / Nm1
20℃时一些界面张力的数据
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2.铺展压
铺展压
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膜天平
3.单位界面过剩量
实际系统与吉布斯界面模型,界面相为平面
模型问题
吉布斯界面相模型
。
(1)将界面层抽象为无厚度因而无体积的几何面界面相
( ),以符号 表示。
(2) 相和相的强度性质与实际系统中 相和 相的强
度性质完全相同。
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实际系统与吉布斯界面模型,
界面相为平面
(3)界面过剩量和单位界面过剩量
界面过剩量
单位mol·m-2
单位界面过剩量
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界面过剩量的物理图像
实际系统与吉布斯模型中不同高度处溶剂与溶质的浓度
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(4)吉布斯单位界面过剩量 以溶剂1为参照,定义溶质i相对于溶剂1的单位界面过剩量。
实际系统与吉布斯模型中不同高度处溶剂与溶质的浓度
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定义(1)
定义(2)
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吸附 物质在界面层中被富集或被排开(反富集)的
现象称为吸附。
单位界面吸附量 即单位界面过剩量。i 可称为单位
界面吸附量, 则称为溶质i的吉布斯单位界面吸
附量。
正吸附作用
负吸附作用
3.比表面As0
球形水滴分散时As和As0的变化
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Ⅰ. 界 面 热 力 学
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1.有界面相时的热力学基本方程
恒温恒压恒组成下
15-3 热力学基本方程和平衡条件
比界面吉氏函数
界面相的吉氏函数
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界面
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