第16章电解与库仑选编.ppt

学习要点 电解的特点、电解和库仑法的电极特点。 析出电位、分解电压、电流效率。 法拉第电解定律及应用。 库仑分析的类型及原理 作业：16-1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 14, 15 ;第16章 电解和库仑法（Electrolysis and Coulometry）【电解电池】;;电解分析法 控制电位电解法 控制电流电解法 库仑分析法 控制电位库仑分析法 控制电流库仑分析法（库仑滴定法） （要求电流效率100%）;共同特点;16-1电解分析的基本原理;电解池;例;电流随电压增加的变化曲线;理论上;（一）电流通过电解池的特点;（一）电流通过电解池的特点;（二）电解方程;（二）电解方程;Vd = (?a + ?a ) -(?c + ?c) ?为超电位（过电位） 超电位：析出物为金属时很小；为气体时很大 外加电压： V外 = (?a + ?a ) -(?c + ?c) + iR （电解方程） R=电解池内阻;二、两种电解过程;控制电位电解过程的基本特征;控制电位电解过程中的 i-t 曲线;电解电流与时间的关系;电解速度;例;银的析出电位;铜的析出电位;何者先析出 ;两者能否分离;两者能否分离;（二）控制电流（恒电流）电解过程;例：控制电流电解过程的E-t 曲线 电解液：含有Cu2+ 和Fe3+的1mol/L HCl溶液 电流：0.01A;控制电流电解过程的基本特征 控制对象：电流 测定对象：电极电位 电极电位随电解时间变化 电极电位决定于哪一个体系在电极上起反应以及反 应进行到什么样的程度 ;16-2 电解分析法（电重量法）;（一）恒电流电解装置;（二）恒电流电解法的特点及应用;例;二、控制电位电解法;（一）控制阴极电位电解装置;（二）控制电位电解法的特点及应用;三、汞阴极电解（分离）法;汞阴极电解装置;应用例;16-3 库仑分析法（coulometry);在电极上发生反应的物质的质量(m)与通过该体系的电量成正比 F 法拉第常数（96485 C/mol); M 物质的摩尔质量; n 电极反应中的电子数 Q = i t 1A的电流通过电解质溶液1s，其电量1C;二、电流效率;三、控制电位库仑分析法;工作电极电位的选择 电量的测量 ;(一)工作电极电位的选择;（二）电量的测量;1.银库仑计;2.滴定库仑计;2.滴定库仑计原理;3.气体库仑计; ;4.电流积分库仑计;;5.作图法;作图法;作图法;（二）特点与应用;某些无机离子的控制电位库仑分析例;含有Ag, Bi, Cd, Sb等元素的合金分析;有机物分析例;可用于确定电极反应中的电子转移数*;;四、恒电流库仑分析法（库仑滴定）;恒电流库仑分析的电流-时间曲线;四、恒电流库仑分析法（库仑滴定）;四、恒电流库仑分析法（库仑滴定）;例: Fe2+的恒电流电解;例: Fe2+的恒电流电解;（一）装置;（二）指示终点的方法;（3）永停终点法装置;电解系统：滴定终点前 As(V)/As(III) 不可逆电对 滴定终点后 I3- / I- 可逆电对 指示电极之间： 滴定终点前无电流通过 滴定终点后有电流通过 （由于 I3- / I- 的出现） ;I2滴定亚砷酸双铂电极电流曲线;（三）库仑滴定的特点与应用;库仑滴定例;库仑滴定的应用实例 1;库仑滴定的应用实例 2;五、微库仑分析法;微库仑分析示意图;总结;;思考题;例1;;例2;Step 1 电极反应和电池反应;Step 2 电极电位的变化;Step 3 已知条件;;;在电极上发生反应的物质的质量(m)与通过该体系的电量成正比 F 法拉第常数（96487 C/mol); M 物质的摩尔质量; n 电极反应中的电子数 Q = i t 1A的电流通过电解质溶液1s，其电量1C;例;电极反应和库仑滴定反应为???