第2章光学分析法导论选编.pptVIP

第二章 光学分析法导论;第一节　电磁辐射; ? 光的波动性 ;表2-1 电磁波谱区;;第二节 原子光谱和分子光谱;（一）核外电子的运动状态;主量子数n　　决定电子的能量和电子离核的远近。 总轨道角量子数L　其数值为外层价电子角量子数l的矢量和，即 L = ? li;总自旋量子数S ：; 若原子中有N 个价电子，其S 可取下列数据: 0 ，1， 2，······， N/2 (N为偶数） 或 1/2， 3/2 ，······， N/2 (N为奇数） 注意：当2个价电子都在s轨道时，S只能取0。如1s2,2s2, 3s2…… ;例:基态Na价电子组态: 3s1 ; 电子自旋取 1/2; S也为1/2 激发态Zn价电子组态:4s14p1, 电子自旋取±1/2; S为1,0 碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s) 2(2p) 2 ， 外层有两个2p电子： S =0 ， 1 ；;内量子数 J：; 当n, L, S三个量子数确定之后，原子能级就基本确定了. 通常用光谱项符号表示：n2S+1L n：主量子数； S:总自旋量子数。2S+1表示谱线多重性,多重性为1、2、3的光谱项分别称为单重态、双重态、三重态。 L：总角量子数；原子总的量子化轨道角动量（l---l 偶合） 光谱支项符号 n2S+1LJ 　 J ：内量子数（L---S偶合） 　2J+1表示能级的简并度,在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成２Ｊ＋１个不同的支能级。外磁场消失，分裂能级亦消失，此种现象称为能级简并。２Ｊ＋１为能级的简并度。数值上等于统计权重g;实例： 钠原子的光谱项符号 32S1/2； 表示钠原子的电子处于n=3，M =2(S = 1/2)，L =0， J = 1/2 的能级状态（基态能级）； ;思考题1：请分别写出钠原子基态、第一激发态的光谱项和光谱支项。 ;思考题2：请分别写出锌原子基态、第一激发态的光谱项和光谱支项。;表2-2 钠原子和锌原子基态及第一电子激发态的光谱项;（三）能级图;（四）光谱选择定则;例:Cu原子的光谱项42S1/2 --- 42P3/2间能否发生跃迁?;（五）原子光谱;;二、分子光谱 (2.29);使电子能级变化需要的能量是1~20ev 相当于紫外及可见光能量范围 ·使振动能级变化需要的能量是0.05~1ev 相当于红外光能量范围 ·使转动能级变化需要的能是为0.05ev以下 相当于远红外光能量范围 E光 = h ? = E2-E1=?E= ?E转+ ?E振+ ?E电 ?E转﹤?E振﹤ ?E电;（二）分子吸收光谱和分子发光光谱;2、分子发光光谱;　拉曼散射是入射光子与溶液中试样分子的非弹性碰撞，发生能量交换，产生了与入射光频率不同的散射光。这种散射光谱称为拉曼光谱。 作业p15 3, 5