第3章-气相色谱选编.ppt

第3章 气相色谱法 Gas Chromatography;气相色谱法（GC）是英国生物化学家 Martin A T P等人在研究液液分配色谱的基础上，于1952年创立的一种极有效的分离方法，可分析和分离复杂的多组分混合物。 目前由于使用了高效能的色谱柱，高灵敏度的检测器及微处理机，使得气相色谱法成为一种分析速度快、灵敏度高、应用范围广的分析方法。如气相色谱与质谱（GC－MS）联用、气相色谱与Fourier红外光谱(GC－FTIR）联用、气相色谱与原子发射光谱（GC－AES）联用等。;;3-1 气相色谱仪基本组成;;（1）气路系统;包括气源（通常载气有H2、He、N2、Ar等，燃气H2，助燃气O2）、 气体净化（各类捕集阱，除O2、H2O、CO2等）、 气体流速或压力控制和测量部件。 ; （2）进样系统;包括进样器（手动和自动）、进样口、气化室（各类衬管、程序升温等）。 其中，进样口类型不同其进样方式也不同。 常见的进样口和进样方式（该部分进样选择介绍）： 填充柱进样口 分流/不分流进样口 冷柱进样口 程序升温进样口 大体积进样 阀进样 顶空进样 热裂解进样等;（3）分离系统;; (4)温度控制系统;(5) 检测和数据处理系统;液体固定相 固体吸附剂;（l）载体要求;（2）载体类型;红色载体;白色载体是将硅藻土与20％的碳酸钠（助熔剂）混合煅烧而成，它呈白色。 特点是比表面积较小、吸附性和催化性弱，适宜于分析各种极性化合物。 国产101，102系列，英国的Celite系列，英国和美国的Chromosorb系列，美国的Gas－Chrom A， CL， P， Q， S， Z系列等，都属这一类。 ;非硅藻土载体;（3）载体的表面处理;酸洗：用3--6mol·cm-3盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐，Fe,Al等金属氧化物。适用于分析酸性物质。;II．固定液 ;; ;（3）固定液特性 ;;1959年由Rohrschneider提出用相对极性P来表示固定液的分离特征。 方法： 规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液β,β’-氧二丙腈的极性为100． 选择一对物质（如正丁烷-丁二烯或环乙烷-苯），来进行试验。 测定它们在氧二丙腈、角鲨烷及欲测固定液的色谱柱上的相对保留值，将其取对数后。 ; 式中下标1，2和X分别表示氧二丙腈，角鲨烷及被测固定液，由此测得的各种固定液构相对极性均在0～100之间。 一般将其分为五级，每20单位为一级： 0～+l为非极性固定液 +2级为弱极性固定液 +3级为中等极性 +4～+5为强极性 非极性亦可用“－”表示（表19-1常用固定液的相对极性）;; ;; ;（5）固定液的选择 ;（i）分离非极性物质：一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序流出，沸点低的先流出，沸点高的后流出。;（vi）分离能形成氢键的试样:选用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的后流出。;; ;（2）．人工合成的固定相;;3-3. 气相色谱检测器 ;;;（1）．热导池结构和工作原理;（2）．影响TCD灵敏度因素;载气种类 载气与试样的热导系数相差愈大，则灵敏度愈高。故选择热导系数大的氢气或氦气作载气有利于灵敏度提高。 热敏元件阻值 阻值高、温度系数较大的热敏元件，灵敏度高。钨丝是一种广泛应用的热敏元件，它的阻值随温度升高而增大。为防止钨丝气化，可在表面镀金或镍。;2.火焰离子化检测器（FID）;至今还不十分清楚其机理，普遍认为这是一个化学电离过程。有机物在火焰中先形成自由基，然后与氧产生正离子，再同水反应生成H30+离子。 以苯为例，在氢火焰中的化学电离反应如下：;（3）.影响操作条件的因素;;3.电子捕获检测器(ECD) ;（1）．ECD结构;检测器内腔有两个电极和筒状的β放射源。β放射源贴在阴极壁上，以不锈钢棒作正极，在两极施加直流或脉冲电压。 放射源的β射线将载气（N2或Ar）电离，产生次级电子和正离子，在电场作用下，电子向正极方向移动，形成恒定基流。 当载气带有电负性溶质进入检测器时，电负性溶质就能捕获这些低能量的自由电子，形成稳定的负离子，负离子再与载气正离于复合成中性化合物，使基流降低而产生负信号-倒峰 。;（3）ECD影响因素;4.火焰光度检测器(FPD);（2）．FPD工作原理;5.其它常见检测器;热离子检测器（TID）;6.检测器的性能指标; 当一定浓度或一定质量的组分进入检测器，产生一定的响应信号R。以进样量Q（单位：