第3章晶体结构xiugai选编.ppt

第3章 晶体结构; 固体实际上分为晶体和无定形体。大部分物质为晶体。 晶体：内部质点（原子、离子、分子）在三维空间有规则的周期排列的固体物质。 无定形体：指内部质点排列不规则，没有一定的几何外形。如：玻璃、石蜡等。在一定条件下无定形体可转化为晶体。）;一、晶体的特征：;二、晶体的结构; 氯化钠的晶格和晶胞如图所示。每一个格子都是平行六面体，是氯化钠晶胞。整个晶体就是由晶胞按周期性在三维空间重复排列而成的。;;;● 晶格上质点是正、负离子 ； ● 正、负离子通过静电作用力结合； ● 具有较高的熔点、沸点和硬度； ● 正、负离子采取密堆积方式，配位数较高。;（１）常见离子晶体的空间结构;● ZnS型晶体----配位数为4 ，立方面心晶胞; 核间距可以测，以F-（133pm)、O2-（140pm）半径作为标准，计算出其它离子半径。;;（5）负离??半径一般较大，约130～250pm；正离子半径一般较小，约10～170pm 。 ;● 离子半径比与晶体构型的关系;２、原 子 晶 体;3、 分 子 晶 体; 4、金属晶体 ; 六方紧密堆积 （ A3 ）； 面心立方紧密堆积(A1)； 体心立方堆积（A2);● 面心立方紧密堆积（A1） ----C.N.=12 密堆积层按ABCABC……方式密堆积，由这种方式可画出面心立方晶胞来。;金属晶体的密堆积结构;1; 下图是此种六方 紧密堆积的前视图; 第三层的另一种排列方式，是将球对准第一层的 2，4，6 位，不同于 AB 两层的位置，这是 C 层。;1;; 这两种堆积都是最紧密堆积，空间利用率为 74.05%。;四种晶体的结构和特性（重点）;例：为什么CO2的熔、沸点远低于SiO2？ ;四、 离子极化（重点）;(3)18e构型：IB、IIB族元素表现族价时，如Cu+、Zn2+等，具有18e构型；p区过渡后元素表现族价时，如Ga3+、Pb4+等也具有18e构型。;1、含义： 离子本身带电荷，当电荷相反的离子相互接近时，电子云会发生变形，产生极化。;2、影响因素： ;(1)阳离子（极化性 ); 由于18电子层最外层的d电子云分布松散，对核有较小的屏蔽作用，使其有效核电荷数增大，极化作用加强。;c：复杂阴离子，通常变形性较小，其变形性顺序为： ClO4-＜ F-＜NO3-＜H2O＜OH-＜CN-＜Cl-＜Br-＜I- SO42-＜H2O＜CO32-＜O2-＜S2-;● 最容易变形的离子;离子的总极化作用＝原极化作用＋附加极化作用 ;(三)离子极化在无机化学中的作用;2、离子极化对离子化合物性质的影响;（3）对无机化合物颜色的影响 ;（4） 化合物的熔、沸点的影响;（5) 对无机含氧酸盐稳定性的影响 ;例：试用离子极化理论说明：为什么FeCl3比FeCl2沸点低？ ;例：已知AgF是可溶于水的，而AgCl、AgBr、AgI难溶于水，其Ksp分别为：1.56×10﹣10、7.7×10﹣13、1.5×10﹣16。试用离子极化理论说明卤化银的溶解性的变化规律。;例：Pb2+、SO42-、S2-离子均是无色的，但PbSO4为白色的，而PbS为黑色，试用离子极化学说解释。; 例：试用离子极化理论说明：为什么AgCl溶解度比Ag2S大，而Ag2S颜色却比AgCl深。 ;分 子;分 子;分 子;3.3. 指出下列物质在晶体中质点间的作用力、晶格类型、熔点高低。 （1）KCl (2) SiC (3) CH3Cl (4) NH3 (5) Cu (6) Xe;3.5 某固体溶于水生成一种能导电的溶液。当加热时它分解放出气体而生成另一固体。这现象是下列何物的特性？并请预言其分解温度高低如何？;所以具有上述所有特性的是Li2CO3。又因为Li+半径比较小，极化力较大，所以该离子晶体的热稳定性较小，受热易分解，即分解温度不高。 Li2CO3 ==== CO2? +Li2O; (1) CCl4、CH4、CF4、CI4是构型相同的非极性分子晶体，质点间的作用力-色散力是决定物质熔沸点的主要因素，分子量愈大，分子的体积就愈大，色散力就愈大，所以CCl4是液体，CH4、CF4是气体，而分子量最大的CI4常温下为固体。 (2) BeO、LiF都是NaCl型离子晶体，晶格能的大小决定着晶体的熔点高低，即：晶格能愈大，晶体的熔点愈高。因为晶格能正比与正负离子电荷，反比于正负离子的核间距， 而Be2+电荷比Li+多，r(Be2+)r(Li+)，O2-电荷比F-多，r(O2-)≈r(F-) ∴ BeO的晶格能大于LiF晶格能，因此，BeO熔点高于LiF。;HF和HCl都是分子晶体，从分子量来看