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第四章 炔烃、二烯烃及红外光谱;分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃。其通式为: CnH2n-2 官能团为 -C?C-;◎系统命名法: ①以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取代基来命名. ;2-戊炔;乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上. 乙炔的两个碳原子共用了三对电子.;由炔烃叁键同一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成的?键是在同一直线上方向相反的两个键. 在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴对称的? 键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.;◎乙炔的每个碳原子还各有两个相互 垂直的未参加杂化的p轨道, 不同 　碳原子的p轨道又是相互平行的. ◎一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳?键.;两个互相垂直的 ? 键中电子云的分布位于?键轴的上下和前后部位，当?轨道重叠后，其电子云形成以C-C ?键为对称轴的圆筒形状。;碳碳叁键是由一个强的 ? 键和两个较弱的 ?键 组成 键能：乙炔的碳碳叁键的键能是837 kJ/mol; 乙烯的碳碳双键键能是611 kJ/mol; 乙烷的碳碳单键键能是347 kJ/mol. C-H键长：和p轨道比较, s轨道上的电子云更接近原 子核。一个杂化轨道的s成分越多,则在此杂化轨道上的电子也越接近原子核。所以乙炔的C-H键的键长(0.106 nm)比乙烯(0.108 nm)和乙烷(0.110nm)的C-H键的键长要短。 碳碳叁键的键长：最短(0.120 nm),这是除了有两个 ? 键,还由于 sp 杂化轨道参与碳碳?键的组成。;(1) 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相 同碳原子的烯烃略高; (3) 随着碳原子数的增加,沸点升高.;(4) 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体. (5) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.;四、 炔烃的化学性质;1. 叁键碳上氢原子的活泼性 (弱酸性);甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性比较：;补充：炔烃的制备;与金属钠作用 CH?CH CH?CNa NaC?CNa 与氨基钠作用 RC?CH + NaNH2 RC?CNa + NH3 ; ◎与硝酸银的液氨溶液作用(白色沉淀) CH?CH + 2Ag(NH3)2NO3? AgC?CAg? + 2NH4NO3 + 2NH3 RC?CH + Ag(NH3)2NO3? RC?CAg? + NH4NO3 + NH3 ◎与氯化亚铜的液氨溶液作用（红色沉淀） CH?CH + 2Cu(NH3)2Cl? CuC?CCu? +2NH4Cl + 2NH3 RC?CH + Cu(NH3)2Cl ? RC?CCu? + NH4NO3 + NH3 ;注：1. 炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃。 可利用这些反应在混合炔烃中分离末端炔烃。 　　2. 重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸, 对不再利用的重金属炔化物应加酸处理。; R-C?C-R` R-CH=CH-R` R-CH2-CH2-R` 在 H2 过量的情况下,反应不易停止在烯烃阶段. 从以下乙炔和乙烯的氢化热数据可看出： HC?CH + H2 ? H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 ? H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ——炔烃比烯烃更容易加氢。如果同一分子中同时含有叁键和双键，首先在三键上发生加氢反应。 ;如希望炔烃选择加氢生成烯烃，则使用活性较低的催化剂，如Lindlar催化剂。; 炔烃与氯,溴加成: HC?CH + Cl2 ? ClCH=CHCl + Cl2 ? HCCl2-CHCl2 R-C?C-R` + X2 ?RXC=CXR` + X2 ?R-CX2-CX2-R` ;CH2=CH-CH2-C?CH + Br2 低温 CH2BrCHBrCH2C?CH ;烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易分散到烷基上. 烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态,