第一节材料的热容.ppt

第三章材料的热学性能 ; 热学性能：包括热容（thermal content），热膨胀（thermal expansion），热传导（heat conductivity），热稳定性（thermal stability）等。本章目的就是探讨热性能与材料宏观、微观本质关系，为研究新材料、探索新工艺打下理论基础。;式中： = 微观弹性模量（ micro-elastic- modulus ）， = 质点质量（mass），? = 质点在x方向上位移（displacement）。 ;另外, (动能kinetic energy)i=热量（quantity of heat）; 声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向。由于两种原子的质量不同，振幅也不同，所以两原子间会有相对运动。 光频支可以看成相邻原子振动方向相反，形成一个范围很小，频率很高的振动。 ; 如果振动着的质点中包含频率甚低的格波，质点彼此之间的位相差不大，则格波类似于弹性体中的应变波，称为“声频支振动”。格波中频率甚高???振动波，质点彼此之间的位相差很大，邻近质点的运动几乎相反时，频率往往在红外光区，称为“光频支振动”。;如图3.1，其中声频支最大频率：;热容是物体温度升高1K所需要增加的能量。 ; 式中：Q＝热量，E＝内能，H＝热焓。由于恒压加 热物体除温度升高外，还要对外界做功，所以 根据热力学第二定律可以导出： ;对于固体材料CP与CV差异很小，见图3.2。 ;一、晶态固体热容的经验定律（experience law） 和经典理论（classical theory） 一是元素的热容定律——杜隆一珀替定律： ; 另一个是化合物的热容定律——柯普定律： 化合物分子热容等于构成该化合物各元素原子热容之和。理论解释：C=Σnici。其中，ni＝化合物中元素i的原子数；ci＝元素 i 的摩尔热容。 ;根据经典理论，1mol 固体中有 个原子，总能量为 = 6.023×1023 / mol ＝阿佛加德罗常数， = R/N = 1.381×10-23 J/K ＝ 玻尔茨曼常数， = 8.314 J/ (k·mol)，T＝热力学温度（K）。; 由上式可知，热容是与温度T无关的常数（constant），这就是杜隆一珀替定律。 对于双原子的固体化合物，1mol中的原子数为2N，故摩尔热容为 ;杜隆—珀替定律在高温时与实验结果很吻合。但在低温时，CV 的实验值并不是一个恒量，下面将要作详细讨论。 ; 二、晶态固体热容的量子理论（quantum theory） 普朗克提出振子能量的量子化理论。质点的能量都是以 hv 为最小单位. 式中, ＝普朗克常数， ＝普朗克常数， = 园频率。 ; 将上式中多项式展开各取前几项，化简得：; 在高温时， 所以 即每个振子单向振动的总能量与经典理论一致。由于1mol固体中有N个原子，每个原子的热振动自由度是3，所以1mol固体的振动可看做3N个振子的合成运动，则1mol固体的平均能量为： ; 这就是按照量子理论求得的热容表达式。但要计算CV必须知道谐振子的频谱——非常困难（very difficult）。 1．爱因斯坦模型（Einstein model） 他提出的假设是：每个原子都是一个独立的振子，原子之间彼此无关，并且都是以相同的角频w振动，则上式变化为： ;式中， ＝爱因斯坦比热函数，令 ＝爱因斯坦温度（einstein temperature）。 当T很高时， ，则： ;则 即在高温时，爱因斯坦的简化模型与杜隆—珀替公式相一致。 但在低温时，即 , 即说明CV值按指数规律随温度T而变化，而不是从实验中得出的按T3变化的规律。这样在低温区域，爱斯斯坦模型与实验值相差较大，这是因为原子振动间有耦合作用的结果。 ; 2．德拜比热模型;由上式可以得到如下的结论： （1）当温度较高时，即，