第十三章羧酸及衍生物.ppt.ppt

第十三章 羧酸及其衍生物Carboxylic acid and Derivertives 13.1 羧酸的结构、分类和命名 ——羧酸的分子中都含有羧基官能团:; 一元酸(monobasic acid) 脂肪酸(fatty acid)：饱和的和不饱和的;芳香酸(aromatical acid); 3—苯丙烯酸 （β—苯丙烯酸，肉桂酸）;二元酸(dibasic acid)：;? ? ? ? ?;13.2 羧酸的制法;? ? ;13.2.2 从烃氧化制备羧酸;H+;13.2.3 从水解制备羧酸;(2) 从油脂水解制备羧酸;13.2.4 从格利雅试剂制备; 13.3 羧酸的物理性质 the physical property of carboxylic acid 一些羧酸的物理常数(some physical constants);化合物 ;化合物 ;化合物 ;相对分子质量 ; 羧酸也能与水形成较强的氢键，因此小分子的羧酸在水中的溶解度也比相对分子质量相当的醇更大 ，但是随着分子量的增加，在水中的溶解度逐渐减小。;碳原子数;脂肪族饱和二元酸的熔点; 芳酸一般具有升华性，如苯甲酸，邻羟基苯甲酸等。由于邻羟基苯甲酸（水杨酸）的羟基与羧基能形成分子内氢键，其熔、沸点相对较低，可以随水蒸气蒸馏出来。如：;13.4 羧酸的化学反应;13.4.1 酸性 (acidity); 1、电子效应对酸性的影响 (the influence resulted from electric effect) ; 诱导效应分为两种：吸电子的诱导效应（-I）和供电子的诱导效应（+I）。其共同特点是：沿分子链依次诱导传递；链越长，诱导效应越弱。; 吸电子的诱导效应（-I）：+NR3 NO2 SO2R CN SO2Ar COOH F Cl Br I OAr COOR OR COR SH OH C CR C6H5 CH=CH2 H; 2、取代基的位置对酸性的影响 (the influence derited from position of replacement group);取代基Y ; 羧酸碳原子的? -H比较活泼，可被卤素取代。（需要红磷存在）（可停留在一取代产物）。; 磷的作用机理;;13.4.3 羧酸衍生物的生成;13.4.4 还原为醇的反应;13.4.5 脱羧反应; 气相催化脱羧成酮;?-C为羰基碳容易脱羧;不同二元酸的脱羧、脱水;13.5.1 甲酸（蚁酸）;甲酸的特殊结构——除羧基外可???作含有醛基;13.5.2 乙酸（醋酸）;13.5.3 丙烯酸;13.6 二元羧酸;氰基的水解;13.6.1 乙二酸（草酸）;13.6.2 己二酸;Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易 (布朗克) 形成五元或六元环状化合物(即五、六元环易形成)。 ;;例如：二元酸加热后的变化规律;13.6.3 苯二甲酸; 邻苯二甲酸与氨作用——生成邻苯二甲酰亚胺; 对二甲苯氧化法制备; “涤纶”——对苯二甲酸与乙二醇作用生成对苯二甲酸乙二醇酯。缩聚得聚酯纤维“涤纶”.;13.7 羟基酸(hydroxy acid) ;一、羟基酸的分类及多官能团化合物的命名 ;芳香族羟基酸（酚酸） ; 2，3-二羟基丁二酸 2-二羟基丁二酸 3-羟基-3-羧基戊二酸 酒石酸 苹果酸 柠檬酸 ?，?`-二羟基丁二酸 ?-二羟基丁二酸 ?-羟基-?-羧基戊二酸;(1) 从羟基腈水解 ——?-羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成;—?-羟基腈可从稀烃与次氯酸加成;(2) 从卤代酸水解——?-羟基酸制备;——?-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成有机锌化合物（ ） ，再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成?-羟基酸酯，再水解