第6章酸碱滴定法选编.ppt

第六章 酸碱滴定法;;教学基本要求（1）;教学基本要求（2）;第六章 酸碱滴定法;洗米水+柠檬酸的妙用？ 松花蛋的食用方法辨析！;第六章 酸碱滴定法;6.1 酸碱质子理论;1. 基本概念（掌握物质属于酸、碱、两性的判断方法*） 酸：凡能给出质子的物质，如HCl、H2CO3、HCO3-、H2PO4-、 HPO42- 、 HAc、NH4+ 碱：凡能接受质子的物质，如NaOH、NH3、 HCO3-、 H2PO4-、 HPO42- 、 Ac- 酸碱两性物质： H2PO4-、 HCO3- 既能给出H+又能接受H+ 其中 HAc－ Ac-、 NH4+－ NH3、 H2CO3－ HCO3-等，因一个质子的得失而相互转变的酸碱对，称共轭酸碱对;酸、碱的共轭关系与酸、碱半反应;酸碱反应的实质——质子的转移;2. 酸碱平衡反应的平衡常数;一元弱酸（HA） 一元弱碱(A-)（浓度常数） HA+H2O H3O++A- A-+H2O HA+OH-;一元弱酸（HA） 一元弱碱(A-)（浓度常数） HA+H2O H3O++A- A-+H2O HA+OH-;共轭酸碱对活度常数之间的关系：;3. 共轭酸碱对Ka与Kb的关系***;（2）多元弱酸及其共轭碱;;小结（本节要着重掌握的内容）;第六章 酸碱滴定法;6.2.1 处理水溶液中酸碱平衡的方法;物料平衡：某物质在溶液中解离平衡时，各种存在型体的平衡浓度之和等于该物质的分析浓度。 MBE (mass balance equation) ，如上页的例子的 HAc的MBE为：cHAc= [HAc] ＋ [Ac-] ＝0.20mol·L-1;电荷平衡即电中性规则。电解质溶液中，处于平衡状态时，各阳离子所带正电荷的总浓度必等于所有阴离子所带负电荷的总浓度。 CBE (charge balance equation);4. 质子平衡****;零水准法过程： 选取质子参考水准（零水准），即起始的弱酸（或碱）及溶剂水 画出零水准的质子得失图，即其它形式与水准 间得失质子的形式、数目 写出PBE（不包括质子参考水准、也不包括与质子转移无关的项） 注意系数！;零水准法：以Na2CO3为例;综合法，是根据溶液的MBE,CBE来写PBE;综合法与零水准法的比较： 零水准法简单快捷; 综合法繁琐，有较多的代数关系，容易出错 零水准法的关键在于零水准的选取和得失质子数的正确确定 当溶液中同时存在一对共轭酸碱对(HA-A-)时，只能其中某一型体作基准态物质 ;6.2.2 酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响***;分布分数distribution coefficient 定义：是指溶液中某种型体的平衡浓度在其分析浓度中所占的分数。 表示：以δ i 表示，下标i说明型体。 分布分数将平衡浓度、分析浓度、介质的酸度联系起来，用于处理平衡问题。;以一元弱酸HA为例，简单推导分布分数的计算公式及其关系：;由此可见，Ka(内因——酸本身的强弱)一定时，分布系数与溶液酸度（外因，可以控制）有一定的关系。酸度升高（[H+] ↗）,δHA ↗ ， δA-↘ ;分布曲线（δi - pH曲线）;对于二元酸，例如草酸H2C2O4有：;注意两个交点与两级解离常数之间的关系;分布分数的求算公式和分布曲线，可推广到多元酸（如何寻找其中的规律，见下一页）;各型体分布分数公式中有相同的分母—（n+1）项相加，第一项为[H+]n，以后按[H+]的降次幂排列，分别增加Ka1，Ka2，Ka3等项。 ;小结;练习：;第六章 酸碱滴定法;溶液酸度的 计算方法;代数法思路;;溶液所属类型的归属，是属于弱酸碱、强酸碱、两性物质溶液还是多元酸碱 课堂练习：P200，T18（对溶液进行所属类型归属）;6.3.1 一元强酸（碱）溶液中H+浓度的计算;当c≥10-6 mol·L-1时，上式简化为[H+] ≈c;当ca≥10-6 mol·L-1时，简化 [H+] ≈c 当ca ≤ 10-6 mol·L-1时;6.3.2 一元弱酸（碱）溶液酸度的计算***;一元弱酸HA;代入后，精确式是[H+]的三次方程，计算非常复杂，因此对其进行简化。简化时从质子条件式入手。;要求计算误差≤5% 当[A-]20[OH-]时，忽略水解离的计算误差为:;因此，当[A-]20[OH-]时，忽略水解离 判据两边同时乘以[H+]，则有： [H+] [A-]20[OH-] [H+];忽略水解离cKa20KW的同时，忽略弱酸解离对弱酸浓度影响的判据c/Ka400的推导;最简式推导：;近似式（1）推导;近似式（2）推导;小结：一元弱酸溶液