第7章晶体结构选编.pptVIP

第7章 晶体结构;本章教学内容;● 物质主要分为三种聚集状态： 气态、液态和固态 ● 固态：晶态物质；无定形态 ● 无定型体：内部质点排列不规则，没有 一定的结晶外型 ● 晶体：内部质点排列长程有序;● 有一定的，整齐的，有规则的几何外形;●选择三个不平行的、满足周期性的单位向量a、b、c， 将晶体划分成完全等同的平行六面体---代表晶体结构 的基本重复单位，叫做晶胞.;●晶胞有两个基本要素 ;● 晶体有单晶体和多晶体;由原子得失电子后形成正负离子，靠静电引力结合而形成的化学键;d＞d0时 离子间吸引 d＜d0时 排斥力急增 ;● 没有饱和性-----只要空间条件允许，可以吸引 若干带相反电荷的离子;由相互远离的气态正、负离子结合成1 mol离子晶体时所释放的能量---衡量离子键的强弱;?fHθ(NaCl)＝?H1θ＋?H2θ＋?H3θ ＋?H4θ +?H5θ ;● 在CsF晶体中含有8%的共价键成分;;1. 常见离子晶体的空间结构;● ZnS型晶体----配位数为4 ，立方面心晶胞 ;● 决定离子晶体构型的主要因素;常见的离子晶体化合物;● 在形成离子化合物过程中得失的电子数 ● 对离子间的作用力影响很大 。;● 简单负离子：通常具有稳定的8电子构型;● 把晶体中的正、负离子看作两个相互接触的球体， 离子半径是指离子晶体中正、负离子的接触半径 ;● 同一主族,相同电荷离子，半径自上而下增大. Li+＜Na+＜K+＜Rb+＜Cs+；F-＜Cl-＜Br-＜I-;● 在离子晶体中，正、负离子在自身电场作用下，使周围离子的正、负电荷重心不再重合，产生诱导偶极，这种过程称为离子的极化.;● 不同电子层结构的正离子，离子极化作用和变形性的大小依次为 ;● 负离子的负电荷越高(绝对值)，变形性越大. O2-F-;;● 离子变形程度的一种量度.;● 随着离子极化的增强，离子核间距缩短， 引起化学键型的变化.;● 熔点和沸点降低 ;● 极化作用导致离子化合物晶型转变;可用离子极化观点解释;● 金属的价电子脱离形成自由电子。自由电子把 金属正离子约束在一起，形成金属键。 ● 金属键无方向性、饱和性，无固定的键能，金 属原子或离子的紧密堆积构成金属晶格。;●平面层中每个球与6个球相邻，每3个球中间形成一个三角形空隙，每个球周围有6个三角形空隙。;● 金属的通性 ;自由电子理论;●金属的性质-----与自由电子有关;金属晶体是一个巨大分子，无数金属原子形成无数条分子轨道。电子处在这些分子轨道中---能带理论 (分子轨道理论在金属晶体中的应用);禁带;● 能带: 在一组连续分子轨道能级中，相邻分子 轨道间能量差很小，常连成一片，称为能带 ● 满带：充满电子的能带称为满带 ● 导带：部分充满电子的能带称为导带 ● 空带：没有电子的能带称为空带 ● 禁带: 相邻两个能带之间的能量间隔叫禁带;●充满的能级靠近低的空能级, 易进入高的空能级. ●外电场下价电子在导带内定向运动，传导电流. ;;;◆ 导体： (1) 价电子能带未满(导带)。Li, Na等 (2) 价电子能带全满，但空带与其部分重叠。 Be, Mg等 ;● 金属 Mg 由 s 轨道组合而成的导带已填满电子， 但它仍是导体。为什么？;键型过渡;◆ 原子间的作用可用三种典型的化学键即离子键、共价键、金属键描述。只有极少数物质属于极端情况，多数为三种键型的过渡。 ;;● 组成晶格的质点是分子??质点之间以微弱的分子间力相互结合成晶体。;7.5.1 分子间作用力;● 多原子分子的极性取决于键的极性和分子的几何形状 .;● 极性分子固有的偶极叫固有偶极 ● 在电场的影响下产生的偶极称为诱导偶极. ● 运动的电子和核在某瞬间的相对位移, 造成 正负电荷重心分离引起的偶极叫瞬时偶极.;◆ 诱导偶极用 ? μ 表示， 其强度大小和电场强度 成正比，也和分子的变形性成正比。 ◆ 分子的变形性，即分子的正负电重心的可分离程 度. 分子体积越大，电子越多，变形性越大;● 极性分子与极性分子的固有 偶极间的静电引力. (大小与偶极矩直接相关 );● 诱导偶极与极性分子固有偶极间的作用力;分子的分子量愈大，愈容易变形，色散力越大 ; ● 随分子体积的增大而增大, 导致沸点升高;1.