第一章热力学第一定律和热化学选编.ppt

物理化学中常用的数学公式;第一节 热力学概论 化学热力学的理论基础是热力学第一定律和热力学第二定律. 热力学第一定律本质是能量守恒. 本章介绍热力学第一定律及其在化学领域中的一些应用. 本章将介绍内能和焓等状态函数. 强调利用状态函数特性进行热力学计算. 标准状态的热力学数据是热力学计算的基础. 本章介绍的基础数据包括标准热容、标准相变焓、标准生成焓和标准燃烧焓等.;体 系 所研究的 物质对象;二、体系的性质; 环境 T, p ;四、状态与状态函数;状态函数J, W, t 的增量都与途径无关． 路程离不开途径, 不是状态函数．;标准态;状态方程;提示: 任一状态函数的变化值仅取决于始、终态而与途径无关, 今后常要利用这一特性计算状态函数变!;1. 热(Q): 因体系与环境间未达到热平衡而传递的能量. 热的符号: 体系吸热, Q 0 ;系统放热, Q 0. 热的类型: ①物质变温过程的热，或说是均相体系单纯从环境吸热或向环境放热，使体系温度升高或降低。 ②相变热，或说在定温条件下，体系发生相态的变化与环境交换的热。 ③化学反应热，或说体系化学反应过程中吸收或放出的反应热。 前者是显热，后两者为潜热。;作功和传热: 体系与环境之间传递能量的两种方式. 功(W): 因体系与环境间未达到 广义的力平衡而传递的能量, 大小等于广义力与广义位移的乘积. 功的符号: 体系得功, W 0 ;体系作功, W 0 . 功的种类: ;体积功的一般计算式:;体积功为零的几种过程: ;体系处于一定状态时, 无所谓功和热, 故功和热不是体系性质, 不是状态函数; 一个确定的途径对应一定量的功 和热( W, Q ), 而非状态函数那样的增量 ( 如?T = T2 -T1 ); 一个微小途径对应微量的功和热( ?W, ?Q ), 而非状态函数那样的微变( 如 dT, T2 = T1 + dT ). ;一、热力学第一定律的经验叙述;该微分式表示: 在某一确定状态时, 体系的温度和体积变化无限小引起体系内能的微小增量. 两项偏导数分别表示在该状态时, 内能随温度和体积的变化率. ;热力学第一定律: 封闭体系内能的变化必定等于以传热和作功的方式传递的能量。孤立体系的内能恒定不变。;第四节 准静态过程与可逆过程一、功与过程;2. 多次定外压过程;3.准静态过程;准静态膨胀过程;定外压为P1下的压缩过程;准静态压缩过程;可逆过程: 某体系经一过程由状态1变到状态2后，如果能使体系和环境都完全复原的过程。上述准静态过程在没有因摩擦而造成能量散失的情况下就是一个可逆过程。 可逆过程在热力学理论中占有重要地位!;一、定容热QV: 体系进行恒容且非体积功为零的过程中与环境交换的热。;当 dp = 0, 且 ?W? = 0 时 ?W = pamb dV = d(pV) ?Qp = dU + ?W = dU + d(pV) = d( U + pV );H = U + pV 是组合函数, 无明确物理意义, 绝对值未知. X = pTV 也是一组合函数, 只因没用才未定义. X = p + TV 则是错误的组合, 因量纲不同 焓是体系的状态函数, 广延性质, 有能量单位. 体系状态的任何改变(非限于定压过程)都会引起焓变 ?H = ?U + ?(pV) = ?U + (pV)2 ? (pV)1 仅在dp = 0, W? = 0 时, ?H才有意义, 且无论是单纯的pVT 变化, 相变化还是化学变化, ?H = Qp 均成立. ; 在两种指定条件下, 体系的 ?U 和 ?H 可以用相应的实测热数据来确定. QV 及 Qp 的大小仅取决于体系的始终状态, 而与变化的途径无关, 故可用状态函数法来进行运算. ;第六节 热容;二、定容热容;三、定压热容;四、热容与温度的关系;一、理想气体的内能和焓 焦耳实验：;推论一: 一定量理想气体的热力学能 只是温度的函数. U = f(T) (理想气体);二、理想气体定容热容与定压热容的关系;此时R值的物理意义是：1mol理想气体温度升高1K时，在定压下所做的功。显然可用R进行Cp和Cv的相互换算。 对于理想气体，单原子分子、双原子分子和多原子分子 Cv，m和Cp，m分别为：;理想气体的内能和焓都仅为温度的函数，故此过程： ;在绝热过程中，δQ =0, 根据热力学第一定律： dU=－δW;;2.绝热过程的功; 绝热可逆线;= nCV,m(