第一章紫外吸收光谱选编.ppt

现代分析测试与研究方法;目 录;（1）掌握每一种方法的基本原理； （2）掌握各种谱图的主要影响因素； （3）掌握每一类化合物的谱图特征； （4）掌握各种谱图的解析方法； （5）能对简单化合物进行谱图解析。; 《波谱分析教程》，邓芹英等编，科学出版社，2003年； 《波谱原理及解析》，常建华等编，科学出版社，2001年； 《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》，宁永成编著，科学出版社, 2000 年； 《有机波谱分析》， 孟令芝编，武汉大学出版社，2004年。;1. 采样：天然、人工制备样品 2. 样品分离纯化及成分分析： 分离纯化：洗涤、萃取、蒸馏、色谱、电泳等 初步鉴定：元素分析、物理常数测定、性质测定 3. 分子式确定：MS及其它测定方法 4. 结构确定：波谱方法;按量子力学，其关系为：; 不同结构的分子所吸收的电磁波频率不同，用仪器记录分子对不同波长的电磁波的吸收情况，就可得到光谱，得到分子的结构信息。;2. 分子能级与光谱; 平动是分子整体的平移运动。平动能是随温度升高而增大。可以是连续变化的、非量子化的。平动不会产生光谱。平动能也是各种分子运动能中最小的。 ; 分子围绕它的重心作转动时的能量叫转动能。转动能级的分布也是量子化的。转动量子数J可取0、1、2、……。转动能大于核自旋跃迁能而小于振动能。 ;（5）核的自旋跃迁;3. 分子运动形式及对应的光谱范围 ;三、不饱和度（unsaturated number）;说明： （1）元素化合价不分正负，也不论何种元素，只按价分 类计算。（如C、Si；H、Cl） （2）元素化合价应按其在化合物中实际提供的成键电子数计算。 （3）二价原子数目不直接进入计算式。 （4）稠环芳烃不饱和度用下式计算： Ω =4r-s 式中：r为稠环芳烃的环数；s为共用边数目。;注意：算出的不饱和度不能是小数，应是正整数。;第一章紫外吸收光谱;一、紫外光与紫外光谱;远紫外区（10~200 nm）：在此波长范围内，大气有吸收，必须在真空条件下操作，普通仪器观察不到，远紫外也叫真空紫外区，在普通有机化合物机构分析上没有应用。;二、紫外光谱法的特点;三、紫外吸收曲线;吸收曲线的讨论：;第二节 紫外吸收光谱的基本原理;4 纯电子跃迁;讨论;（4）当分子在入射光的作用下发生了价电子跃迁，也就是说分子中价电子由低能级E0跃迁到高能级E1（激发态），所吸收的光子能量等于两个能级的差值： ;二、紫外光谱的特征;A= ㏒(I0/I)=abc;三、电子跃迁（transition）类型; 现以羰基C=O为例来说明电子跃迁类型。按照分子轨道理论，C=O的价层电子排布 。; ?, ?是成键轨道，n 是非键轨道， ?*, ?* 是反键轨道。 ;? → ? * ＞ n → ? * ＞ ?→?* ＞ n→?* ;如：CH4 ?max=125nm C2H6 ?max=135nm;2. n ?* 跃迁;3. ?　?*跃迁;4. n ?*跃迁;电子跃迁类型与吸收峰波长关系如下：;E;四、常用光谱术语及谱带分类; 助色团的特点在于通常都含有n电子。由于n电子与?电子的p-?共轭效应导致?→?*跃迁能量降低，生色基的吸收波长向长波移动，颜色加深。 ;（5）增色效应：使吸收带强度增加的作用称为增色效应 。;（2）K吸收带（Konjugierte，德文，共轭的）;（3）B吸收带（Benzenoid band，苯型谱带）和E吸收带（Ethylenic band，乙烯型谱带）;②E吸收带：又分为E1和E2带;苯在乙醇中的紫外吸收光谱;第三节 影响紫外吸收光谱的因素;图 共轭多烯的紫外吸收;2. 空间阻碍使共轭体系破坏，?max蓝移，?max ↓;二、取代基的影响 ;2. 吸电子基：易吸引电子而使电子容易流动的基团，如： -NO2，-CO等。共轭体系中引入吸电子基团，也产生?电子的永久性转移，?max红移。?电子流动性↑，吸收强度↑。;表3-3 取代苯的?-?*跃迁吸收特性;三、溶剂的影响;非极性溶剂中 极性溶剂中 非极性溶剂中 极性溶剂中;极性溶剂使精细结构消失。; 由于溶剂对紫外光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。 ;第四节 有机物紫外吸收光谱;2. 羰基化合物; 在酸、酯等化合物中，羰基与杂原子上的未成对电子共轭，使?轨道能量降低，而?*轨道的能量升高，使n→?*跃迁能量↑，与酮相比谱带n→?*蓝移。;C