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第十章 离子化合物的结构化学 （课堂讲授0学时） 1. 离子键和点阵能 2. 离子半径 3. 离子配位多面体及其连接方式 4. 若干典型离子化合物的结构 *5. 硅酸盐的结构化学 ;第十章 离子化合物 ;第10章.离子化合物的结构化学; 许多离子晶体的结构可按密堆积结构来理解。当负离子的半径较大时，一般会把负离子看作等径圆球进行密堆积，而正离子有序地填在空隙之中。当正离子的半径较大时，也可以把正离子看作等径圆球进行密堆积，负离子作填隙原子。前一种情况出现得比较多。 ; 表10.1.1 离子晶体的若干常见简单结构　; NaCl晶体属面心立方点阵，Na＋与Cl－交替排列，如图所示，Na+与Cl－的配位数均为6。NaCl晶体结构可看成Cl-作立方最密堆积，Na＋填在Cl－形成的八面体空隙中。 每个晶胞含有4个Cl－和4个Na＋,它们的原子分数坐标为： 碱金属的卤化物、氢化物，碱土金属的氧化物、硫化物、硒化物、碲化物，过渡金属的氧化物、硫化物，以及间隙型碳化物、氮化物都属NaCl型结构。 ? ; 点阵型式是Na+离子的面心立方点阵与Cl-离子的面心立方点阵平面交错，交错的方式是一个面心立方格子的结点位于另一个面心立方格子的中央。如图7-40所示。属立方晶系，配位数为6∶6，即每个离子被6个相反电荷的离子所包围。NaCl型的晶胞是立方面心，但质点分布与CsCl型不同。 ;;（1）NaCl;The NaCl (B1) Structure ;图10.1? NaCl ; NaCl ;NaCl型;NaCl型;NaCl型晶体的结构（密堆积层排列）;;A; 红砷镍矿（NiAs） ; ZnS晶体结构有两种型式，即立方ZnS和六方ZnS，这两种型式的ZnS，化学键的性质相同，都是离子键向共价键过渡，具有一定的方向性。Zn原子和S原子的配位数都是4，不同的是原子堆积方式有差别。在立方ZnS中，S原子作立方最密堆积，Zn原子填在一半的四面体空隙中，形成立方面心点阵；在六方ZnS晶体中，S原子作六方最密堆积，Z原子填在一半的四面体空隙中，形成六方点阵。 立方ZnS晶胞中，有4个S原子，4个Zn原子，其原子???数坐标为： ; 属于立方ZnS结构的化合物有硼族元素的磷化物、砷化物，铜的卤化物，Zn、Cd的硫化物、硒化物。 六方ZnS中，有2个S原子，2个Zn原子，其原子分数坐标为： S： 0,0,0 1/3,2/3,1/2 Zn： 0,0,3/8 1/3,2/3,8/7 属于六方ZnS结构的化合物有Al、Ga、In的氮化物，铜的卤化物，Zn、Cd、Mn的硫化物、硒化物。 ; 点阵型式是Zn2+离子形成面心立方点阵，S2-离子也形成面心立方点阵。平行交错的方式比较复杂，是一个面心立方格子的结点位于另一个面心立方格子的体对角线的1/4处。如图7-41所示。属立方晶系，配位数为4∶4，即每个S2-离子周围与4个相反电荷的Zn2+联成四面体，同样每个Zn2+离子也与周围的4个S2-离子联成四面体。;;(3) ZnS;ZnS的晶体结构(六方）;图? 六方ZnS ;图 立方ZnS ;闪锌矿（ZnS） ;闪锌矿（ZnS） ;闪锌矿（ZnS） ;纤维锌矿（ZnS） ;晶胞中离子的个数:;ZnS型(立方型); CaF2晶体属立方面心点阵，F－作简单立方堆积，Ca2＋数目比F－少一半，所以填了一半的立方体空隙，每一个Ca2＋由八个F－配位，而每个F－有4个Ca2＋配位，每个CaF2晶胞有4个Ca2＋和8个F－原子分数坐标如下： ; 碱土金属氟化物，一些稀土元素如Ce、Pr的氟化物，过渡金属Zr、Hf的氟化物属CaF2型晶体。 另外，有些A2B型化合物，一价正离子占据F－的位置，二价负离子占据Ca2＋的位置，则负离子作面心立方堆积，正离子填在四面体空隙，称反CaF2型结构，如碱金属的氧化物、硫化物则是反CaF2型晶体。 ;CaF2;图? CaF2 ; 萤石（CaF2） ; 萤石（CaF2） ; AB2型晶体中，最常见的重要结构是四方金红石（TiO2）结构。在此结构中Ti4＋处在略有变形的氧八面体中，即氧离子作假