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chapter_12_1_Nucleophilic_addition教程
Aldehyde Ketone
第十二章 醛和酮;Content; 12.1.1 Molecular structure
12.1.2 Classification
12.1.3 Nomenclature
(Learn on your own)
12.1.4 Isomerization
(Learn on your own);12.1.1 Molecular structure 分子结构;12.1.2 Classification 分类;12.1.3 Nomenclature
(Learn on your own)
12.1.4 Isomerization
(Learn on your own); 12.2.1 IR spectrum
12.2.2 NMR spectrum
12.2.3 Physical properties
12.2.4 Isomerization
(Learn on your own);C=O RCHO 1720-1740 cm-1
ArCHO 1695-1715 cm-1
RCOR 1700-1725 cm-1
ArCOR 1680-1700 cm-1
ArCOAr 1660-1670 cm-1
共轭后降低约 30 cm-1
CO-H 2665-2880 cm-1;1HNMR: CHO 9-10 ppm
-CO-CH2- 2.0-2.5 ppm
-CO-CH3 2.0-2.5 ppm
13CNMR: -CHO 175-205 ppm
R-CO-R’ 200-220 ppm;分子极性大,与水可形成氢键。
香型:
低级醛:强烈的刺激味
中级醛:果香味;带部分正电
被亲核试剂进攻
加成; 12.3.1 General reaction, Reactivity and Stereochemistry
12.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles
12.3.3 Reaction with Sulfur nucleophiles
12.3.4 Reaction with Carbon nucleophiles
12.3.5 Reaction with nitrogen nucleophiles;General Reaction:;碱性条件:;1、电子效应:超共轭效应,羰基化合物的稳定性;(C) Stereochemistry ;Cram rule;12.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles
与含氧亲核试剂的加成;(B) Addition of alcohols;;10.3.3 Reaction with Sulfur Nucleophiles
与含硫亲核试剂的加成;应用:
1、鉴别:产物为白色沉淀
2、分离、纯化:;(B) Addition of RSH;特点:
1、直接生成缩硫醛(酮)
2、缩硫醛(酮)很难分解为原酮(醛):无法用于保护羰基;(C) 与Schiff试剂的反应;10.3.4 Reaction with Carbon Nucleophiles
与含碳亲核试剂的加成;(B) 与炔化物反应 ;(C) 与金属有机化合物反应 ;(D) 与磷ylide的反应--Wittig反应;10.3.5 Reaction with Nitrogen nucleophiles
与含氮亲核试剂的加成;注意:
1、亚胺不稳定,尤其是脂肪族亚胺;芳胺相对较稳定,可分离出。
2、书写法:脱水
3、用途:;与胺反应:20胺;(B) 与氨及其衍生物反应:;反应特点:
1、产物多为白色固体:
用于鉴别醛酮
2、产物一般有固定的结晶形状及熔点:
可通过测熔点来推测未知的醛酮
3、产物
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