第七讲__阻燃剂及阻燃整理工艺选编.ppt

阻燃剂及阻燃整理工艺 一 概述 1.1 阻燃剂应用的重要性和现状 重要性： 高分子材料应用广泛 缺点：易燃，烟大 减灾需要 ;现状： 世界许多国家都对产品的燃烧性提出了严格规定，对阻燃法规的标准也越来越严。阻燃剂品种和产量迅速增加。 70~80年代世界主要工业国家阻燃剂发展最快，品种5~10年就翻一番，从50多种增加到100多种，销售量每年增长8%以上，80年人均消费50千克以上，最高达100千克。 美国：1960年消费量：3万吨 1975年：16万吨 1978年：20万吨 1993年：42万吨 1998年：54万吨 日本：起步较晚，发展很快，1982年消费量：7.3万吨 1991年：13.6万吨;我国：六十年代中期开始研制并应用到工业上去。 1985年才能生产40多个品种，年产500吨。与国外差距非常大。随着合成材料应用的迅速增长，引起的火灾越来越突出，各种阻燃法规的制定趋于完善，阻燃剂研究应用加快。 1996年：总生产能力10万吨，消费6万吨 2000年：消费12万吨。 缺陷：生产和消费结构不合理，氯化石蜡占相当比重 高效无机阻燃剂、抑烟剂、无卤磷系阻燃剂品种有限 加入WTO后形势严峻;1.2概念 阻燃剂:能使易燃物质燃烧减慢、终止或难以燃烧的物质。 注意：阻燃并非不燃。 分类： 1按形态分： 反应型：将阻燃剂和被阻燃物按一定方式和比例混合并发生化学反应，然后再配料加工成阻燃制品 添加型：阻燃剂和各种被阻燃物间不发生化学反应，仅仅是一种单纯的混和与分散过程，如粘合。 反应型比例越来越低，添加应用型比例越来越高，美国反应型仅占12%;根据形态，作为阻燃剂应满足以下四个基本条件： （1） 阻燃剂本身是不可燃或难燃物 （2）阻燃剂在聚合物中应有较好的分散性，不破坏或降低被阻燃物的机械物理性能，如纺织的撕裂强度、色泽、手感等，涂料的成膜性等 （3）阻燃剂本身及被阻燃物燃烧条件下不释放出有毒气体、无烟或少烟、无刺激性和腐蚀性 （4） 阻燃剂对热和光的稳定性大，不易挥发和渗出，不水解，阻燃性能持久 现实：同时满足所有基本条件的阻燃剂还不存在 努力满足越多越好 ;2 按组成分： 有机型：反应型和添加型 无机型：大多为添加型 有机阻燃剂优点： （1）对制品的机械物理性能影响小（用量小） （2）阻燃效果持久 缺点： （1）成型时释放出有害气体污染环境 （2）燃烧时发出浓烟和毒气，能见度低，使人畜中毒，救护难 （3）来源不易，价格昂贵 （4）应用面窄，品种少 ; 无机阻燃剂优点： （1）毒性低，绝大多数无毒 （2）热稳定性好，不产生腐蚀性气体，公害少 （3）不挥发，不析出，有持久的阻燃效果 （4）发烟量低，有些还是较好的抑烟剂（如铝系等释放H2O与烟作用） （5）原料来源广，价格便宜 缺点: 混合,借助粘合剂作用,牢度影响等 ;无机阻燃剂按添加量大小分为：少量添加就起阻燃作用的阻燃剂和需大量填充才起作用的填充剂;2 燃烧过程和阻燃机理 2.1燃烧过程 是一种复杂的物理过程和化学过程同时进行的急剧氧化过程。 燃烧三要素？;燃烧过程主要分为三个阶段： 第一阶段：热引发阶段 来自外部热源的热量被传给可燃物，使可燃物发生相态变化和化学变化 第二阶段：可燃物（聚合物）热降解阶段 为吸热反应过程，当外部热量足以克服聚合物分子内原子间键合能时，聚合物开始降解 第三阶段：引燃阶段 热降解产生的可燃气体与大气氧气充分混合，达到着火极限或受外界因素影响如火焰、火花、炽热余烬等刺激或环境温度足以使可燃气体自燃，都能引发聚合物燃烧。一部分燃烧产生热量辐射给聚合物吸收，使循环进行下去，即使移去热源等外因，燃烧过程仍继续进行 ; 燃烧过程用化学反应式：;2.2 阻燃机理 阻燃机理分为： 物理效应：冷却机理、稀释机理、隔离膜机理 化学效应：碳化机理、消除自由基机理（终止自由基链反应机理） 2.2.1物理效应 1）冷却机理 阻燃剂热分解时的吸热反应和生成不燃性气体的汽化，使燃烧体系温度降低，从而防止聚合物热降解，减少可燃气体挥发量，破坏持续燃烧条件，如氢氧化铝、氢氧化镁及硼酸类无机阻燃剂：;2）稀释机理 一些阻燃剂在燃烧温度下释放出诸如H2O，NH3，N2，HX等不燃性气体，稀释了可燃性气体，冲淡了空气中氧的浓度，使之降到着火极限以下，从而起到阻燃作用。 另外无