第三章 误差和分析数据的处理选编.ppt

第四章 误差和分析数据的处理;一、准确度与误差;1000kg ;真 值 T;例4-1 用沉淀重量法测得纯BaCl2·2H2O中Ba的质量分数为0.5617，计算绝对误差和相对误差。;中位数xM 将一组数据按照由小到大（或由大到小）的顺序排列，如果数据的个数是奇数，则处于中间位置的数就是这组数据的中位数；如果数据的个数是偶数，则中间两个数据的平均数就是这组数据的中位数。 中位数算法公式 要找中位数，首先需要从小到大排序，例如这组数据：23、29、20、32、23、21、33、25； 我们将数据排序20、21、23、23、25、29、32、33；排序后发现有8个数怎么办？ 若有n个数，n为奇数，则选择第（n+1）/2个为中位数，若n为偶数，则中位数是（n/2以及n/2+1）的平均数 此例中选择24为中位数;二、精密度与偏差; 1.绝对偏差：单次测定值与平均值之差： ; 例4-2：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11, 1.16, 1.12, 1.15和1.12。计算此结果的平均偏差及相对平均偏差。; 用相对平均偏差表示精密度比较简单。该法的不足之处是不能充分反映大偏差对精密度的影响。;总体 ? 研究对象的全体(包括众多直至无穷多个体); 测量无限次，即n趋于?时，总体平均值为： ;引入n-1是为了校正以样本平均值代替总体平均值引起的误差。;样本的相对标准偏差RSD（变异系数CV）;例4-4 测定某硅酸盐试样中SiO2的质量分数（%），五次平行测定结果为37.40，37.20，37.30，37.50，37.30，计算平均值，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。;例：测定某铜合金中铜的质量分数（%）， 两组测定值分别为： 10.3，9.8，9.6，10.2，10.1，10.4，10.0，9.7，10.2，9.7;平均值的标准偏差;极 差;三、准确度和精密度的关系 ;偶然误差小，系统误差为0;第二节 误差及其产生的原因;一、系统误差(systematic error);例如，重量分析中沉淀的溶解，共沉淀现象造成的损失；滴定分析中化学计量点与终点不一致等 。; (三) 操作误差 ? 由个人操作不当引起 滴定管读数偏高、偏低，试样分解不完全，沉淀洗涤不完全或过分。 (四) 主观误差(个人误差) ? 由分析者本身主观因素造成，如判断滴定终点颜色因人而异。; 二、随机误差 (random error);三、过失???差(mistake) ? 由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值，极端值。 系统误差 ? 可校正 综上所述 偶然误差 ? 可控制 过失误差 ? 可避免;一、选择合适的分析方法： 根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求； 二、减小分析过程中的误差 （一）减小测定误差： 测定误差主要来自以下两个方面： 1.称量误差； 2.体积误差。;试样质量 = 绝对误差/相对误差×100% =[±0.0002g/±0.1%]×100%=0.2 g 即应使称量物的质量在0.2 g以上。;2. 体积误差：滴定管一次读数有±0.01mL误差。每次滴定需要读数两次。这样就可能造成±0.02mL(末读数-始读数)的最大绝对误差，若测定时的相对误差小于±0.1%，则消耗滴定剂的体积最少为： 相对误差=绝对误差/滴定剂用量×100% 滴定剂用量=绝对误差/相对误差×100% =[±0.02mL/±0.1%]×100%=20mL 即滴定剂用量应控制在20mL以上，一般保持在20--30mL之间。;(二)、增加平行测定次数减小偶然误差，提高分析结果的精密度。 增加平行测定次数，平行测定一般3-4次，精密5-9次，最多不超过10次，使平均值更接近真值。 ;(三)、消除系统误差，提高分析结果的准确度。 检验(对照试验)和消除（空白试验等）系统误差： ※ 显著性检验确定有无系统误差存在; ※ 找出原因, 对症解决。(对照实验、空白实验、校准仪器、结果校正）。 1.对照试验 ? 检验和消除方法误差 (1) 用标准试样进行对照试验 (2) 用标准方法进行对照试验 (3) 采用回收法进行试验 ;对照试验 (1) 用标准试样进行对照试验 与标准试样的标准结果进行对照；标准试样、管理样、合成样、加入回收法。 (2) 用标准方法进行对照试验 与其它成熟的分析方法进行对照；国家标准分析方