第2章-5-热固性塑料剖析.pptVIP

高分子材料 ---热固性塑料;热固性树脂/塑料：受热熔化成型的同时发生固化发应，使可流动的线型或支化型分子转变成三维立体网状结构，再受热不能熔融，也不在溶剂中溶解的树脂/塑料。 热固性塑料一旦固化，改变形状只能靠切、削等二次加工。; 凡是酚类化合物与醛类化合物经缩聚反应制得的树脂统称酚醛树脂，英文名称Phenolics resin。 常见酚类化合物有苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚； 常见醛类化合物有甲醛、乙醛、糠醛。 最重要的酚醛树脂是苯酚和甲醛的缩聚产物，英文名称Phenol-Formaldehyde，简称PF，是最早（1909年）实现工业化的树脂品种。 通过控制原料苯酚和甲醛的物质的量比及体系pH值，可合成两种性质不同的酚醛树脂： 热塑性酚醛树脂 热固性酚醛树脂 ; 热塑性酚醛树脂的合成; 依pH值大小，可得两种分子结构热塑性酚醛树脂： 通用型酚醛树脂 强酸条件下(pH3)，缩聚主要通过酚基的对位实现，因此保留的活性点邻位多、对位少，而酚基邻位活性小，对位活性大，因此后固化速度较慢。 高邻位酚醛树脂 用某些特殊的金属碱盐作催化剂，pH=4 ～7时，缩聚主要通过酚基的邻位实现，保留了活性大的对位，可快速固化，固化速度比通用型快2 ～3倍，制得的模压制品热刚性更好。; 热固性酚醛树脂的合成;;;;2.4.2 氨基树脂;脲甲醛树脂UF;三聚氰胺甲醛树脂MF;2.4.3 环氧树脂;环氧树脂的特性;环氧树脂的种类;;;环氧树脂的固化;芳香族胺类 含稳定苯环结构的伯、仲胺，常用的是间苯二胺和间苯二甲胺，特点是： 反应活性较低，需加热下固化； 固化产物HDT高，耐化学药品性、电性能、力学性能好。;根据伯胺与仲胺固化剂氨基上的活泼氢与环氧基的反应，可计算固化剂用量： 100g环氧树脂固化所需胺的质量（g）;常用多元酸酐 种类 邻苯二甲酸酐PA 固化温度150～170℃；固化时间4～24h；耐酸性强，耐碱性差；HDT100℃；用于大型浇铸件和层压件。 顺丁烯二酸酐MA HDT120℃，使用过氧化物→HDT200℃； 均苯四甲酸酐PMDA HDT280℃ 四氢苯酐THPA 六氢苯酐HHPA;固化反应过程;优点 固化物色泽浅、机械???能、电性能、耐化学腐蚀性、耐老化性和耐热性优良； 树脂-酸酐混合物粘度低、适用期长，固化较缓慢易控； 低挥发性，毒性较低； 固化收缩率和放热效应较胺类固化剂低；;2.3.1 不饱和聚酯树脂;不饱和聚酯的合成原料;二元醇 1,2-丙二醇：具有不对称甲基，结晶倾向小，与苯乙烯有良好的相容性，固化物物理化学性能良好。 一缩二乙二醇：使UP基本不结晶并增加柔性，但使固化物耐水性降低。;二酚基丙烷型 端双键型 先合成端羟基的饱和或不饱和聚酯，然后加入丙烯酸继续酯化，即得丙烯酸化聚酯。由于双键位于两端，其性能比位于链中无规分布的有所提高。 热塑性树脂改性型;2.4.4 聚氨酯; PU可由异氰酸酯和含活泼氢的化合物（醇、胺、羧酸、水等）通过逐步聚合反应（聚加成）制得。工业上以多异氰酸酯和羟基化合物的反应为基本反应：;合成聚氨酯的基本原料;;;