材料测试技术第五章2011.ppt

第五章 X射线物相分析; X射线为什么能够进行物相分析？每种结晶物质都有自己特定的晶体结构参数，如点阵类型、晶胞大小、原子数目和原子在晶胞中的位置等。X射线在某种晶体上的衍射必然反映出带有该晶体特征的特定的衍射花样（衍射位置θ、衍射强度），对衍射花样进行分析就可以得出该物相是什么。定性分析就是根据θ求出面间距d，再根据一系列d求出晶体结构和点阵常数。定量分析是根据衍射线条的位置和强度确定物质的多少。 ;利用X射线衍射分析的方法对试样中由各种元素形成的具有固定结构的化合物，进行定性和定量分析。X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成 的具有固定结构的化合物的组成和含量。 ;§5-2 定性分析的原理和分析思路;物相定性分析目的 定性相分析的目的是判别试样的物相组成。X射线衍射分析的结果是鉴别出物质的晶体结构而不是元素。 原理 任何一种结晶的物质都具有特定的晶体结构，根据Bragg方程可知，对某一λ，各种物相都有其特定的粉末衍射花样。衍射线的方向取决于晶胞的大小，衍射线的强度取决于晶胞的内容。对于各种物相，其晶胞大小、内容各不相同，因而衍射花样也不会一样。这就是定性相分析的基础。 衍射花样包含三个要素：峰位(2θ或d)、峰强(I)、峰形。在进行相分析时，通常用d和I的数据组代表衍射花样。也就是说用d-I数据组作为定性相分析的基本依据，其中又以d为主要判据，I为辅助判据。; 定性分析原理十分简单，只要把晶体（几万种）全部进行衍射或照相，再将衍射花样存档，实验时，只要把试样的衍射花样与标准的衍射花样相对比，从中选出相同者就可以确定了。定性分析实质上是信息（花样）的采集处理和查找核对标准花样两件事情。; 衍射花样是不便于保存和交流，尤其因摄照条件不同其花样形态也大不一样，因此，要有一个国际通用的花样标准。这一标准必须反应晶体衍射本质的不因试验条件而变化的特征，这就是衍射位置2θ，而其本质又是晶面间距d；衍射强度I，它集中反映的是物相含量的多少。所以将各种衍射花样的特征数??化，制成一张卡片。在卡片上应当列出物相名称、d值数列和相应的衍射强度，这样的卡片基本上可以反映物质的特有的特征。卡片种类有ASTM卡片、PDF、JCPDS衍射数据卡片。;PDF卡片简介;ICDD数据库—2003版;;§5-3 粉末衍射卡片（PDF）的组成;PDF卡片号;§5-4 PDF卡片的索引;哈氏索引样式如下：; 另外，在卡片内容中物质的名称不是化学式而是以化学名称（英文）出现。;二、戴维无机字母索引;三、电脑索引;;§5-5 物相定性分析方法; 在获得衍射图像后，测量衍射线条位置（2θ）、计算出晶面间距d。用照相法时底片上衍射线条的相对强度可用目测估计，一般分为五个等级(很强、强、中、弱、很弱)，很强定为100，很弱定为10或者5，求出相对强度，I／I1。 当使用衍射仪时，衍射线条的位置和强度都可以直接打印出来或从仪器直接读出。由于衍射仪能准确地判定衍射强度，并且试样对X射线地吸收与θ无关，因而衍射仪的强度数据比照相法更加可靠。;;例题1;;;;;;;多相物质的定性分析：;用三强线检索电子版数据库中的Misc。;;;;;;这意味着待测试样是多相混合物。可能2.09和1.80两晶面间距是属于一种物质，而2.47晶面问距是属于另一种物质的。于是把晶面间距1.80当作d2，1.50当作d3，进行查找，结果如下：; 将2.09，1.80和l.28的三条衍射线可能是待测试样中某相的三强线，进行查找，结果如图：;;;从表5-l的数据中剔除Cu的线条，把剩余线条另列于下表，并把各衍射线的相对强度归一化处理，使得最强线的相对强度为100。;例题3 ;二、定性分析的难点及注意事项 ;例如，晶体存在择优取向时会使某根线条的强度异常强或弱；强度异常还会来自表面氧化物、硫化物的影响等等。粉末衍射卡片由于资料来源不一，而且并不是所有资料都经过核对，因此存在不少错误。 不同字头的同一物质卡片应以发行较晚的大字头卡片为准。 晶面间距d值比相对强度I／I1重要。待测物相的衍射数据与卡片上的衍射数据进行比较时，至少d值须相当符合，一般只能在小数点后第二位有分歧。 在考虑实验误差时，测试出的所有d（或θ）值与标准值相比较只能同时增大或者变小，否则就应考虑别的因素; 多相混合物的衍射线条有可能出现重叠现象，但低角线条与高角线条相比，其重叠机会较少，因此物相分析时取2θ＜90°的衍射线。倘若一种相的某根衍射线条与另一相的某根衍射线条重叠时，必须将重叠线条的强度分成两部分，一部分属于某相，而将其余部分强度连同留下的未鉴定线条再按上述方法加以确认。