第2章 化学分离前的预处理.ppt

第二章 化学分离前的预处理;完整的样品分析过程;样品预处理操作流程 ;样品预处理操作流程;样品预处理操作流程;分离前的预处理：;一、溶解法;一、溶解法;HCl： 酸性、还原性、强配位性;HNO3：强酸性、强氧化性;H2SO4：酸性、氧化性、脱水性、高沸点;H3PO4： 酸性、配位性;HClO4：强酸性、强氧化性;HF ：强配位性;混合酸;混合酸;（3）碱溶法;二、熔融法;二、熔融法;熔剂;二、熔融法;碳酸盐通常用来分解矿石试样，如钠长石，重晶石、铌钽矿、铁矿、锰矿等，熔融温度一般在900～1000℃，时间10～30min。 熔剂和试样的比例，如铁矿或锰矿为1︰1，对硅酸盐约为5︰1，对一些难熔的物质如硅酸锆，釉和耐火材料等则要10～20︰1，通常用铂坩埚。 缺点：一些元素会挥发失去，汞和铊全部挥发，Se，As，碘在很大程度上失去，氟、氯、溴损失较小。 ;Na2O2熔融常用来熔解极难溶的金属和合金、铬矿以及其他难分解的矿物，如钛铁矿、铌钽矿、绿柱石、锆石和电气石等。 缺点是： Na2O2不纯且不能进一步提纯，且一些坩埚材料常混入试样溶液中。可用铂坩埚、锆和镍坩埚。可能采用的材料还有铁、银和刚玉。 ;氢氧化钠（钾）：熔点较低（328℃），熔融可以在较低的温度下进行。对硅酸盐（如高龄土、耐火土、灰分、矿渣、玻璃等），特别是铝硅酸盐熔融十分有效。此外，还可用来分解铅、钒、Nb、Ta及硼矿物和许多氢化物、磷酸盐以及氟化物。 ; 焦硫酸钾（钠） 焦硫酸钾K2S2O7熔融时温度不应太高，持续的时间也不应太长。假如试样很难分解，最好不时冷却熔融物，并加数滴浓硫酸。 TiO2 + 2K2S2O7 = Ti(SO4)2 + 2K2SO4;三、烧结法;三、烧结法;四、物质的浸出;浸取的分类：;四、浸取法;四、物质的浸出; b、酸浸取 常用的酸浸取剂有： 硫酸、硝酸——氧化性， 盐酸——还原性， 有时也用氢氟酸。 酸浸取过程可能是简单的溶解，也可能是配合反应或氧化还原反应。 例如，用硫酸浸取铀矿： UO3 + H2SO4 = UO2SO4 + H2O UO2SO4 + SO42- = [UO2(SO4)2]2- [UO2(SO4)2]2- + SO42- = [UO2(SO4)3]4- 这是一个配合反应，其中6价铀反应得到可溶性的硫酸铀酰配合物。;酸浸取的例子; c、碱浸取 常用的碱浸取剂有：NaOH、Na2CO3、氨水、Na2S、NaCN等。碱浸取过程多数是配合反应。 碱浸取在湿法冶金中得到广泛的应用。 例如，在铀矿的处理过程中广泛使用Na2CO3和NaHCO3混合液使矿石中的铀以配合物的形式进入溶液，而杂质离子则留在固相中。;c、碱浸取;c、碱浸取;硼砂生产： 泡化碱生产 ：; d、盐浸取 多种盐类都可作为浸取剂，如硫酸盐、氯化物等。其中一类在浸取中起氧化还原作用，而另一类则没有。 如FeCl3、Fe2(SO4)3、CuCl2、NaClO等通常有氧化剂的作用。 UO2 + 2Fe3+ = UO22+ + 2Fe2+ MS + 2Fe3+ = M2+ + 2Fe2+ + S 另外一类盐浸取剂没有氧化还原的作用，如NaCl、CaCl2、MgCl2等。 PbSO4 + 2NaCl= PbCl2 + Na2SO4 PbCl2 + 2NaCl = Na2[PbCl4] NaCl的作用只在于提供大量的Cl-离子，利用同离子效应以使Pb成为配离子而溶解。 ; e、细菌浸取 ——利用某些特殊细菌及其代谢产物的氧化作用，使得矿石中的有用组分进入溶液的过程。 此类浸取目前主要应用于铜矿和铀矿的生产中，在处理残渣、残矿和低品位矿石等领域发挥作用。 用于浸取的细菌大致有四类： 氧化硫杆菌——氧化S、SO2、S2O32-等； 氧化铁杆菌-——氧化Fe2+； 氧化铁硫杆菌——氧化Fe2+、S2O32-； 氧化硫铁杆菌-——氧化S、Fe2+;硫化细菌的分布： 金属硫化矿、硫磺及煤矿的酸性废水中，利用空气中的O2、CO2及水中的微量元素为养料，维持自身的新陈代谢作用，并氧化水中的某些物质。它们习惯于酸性（pH =1.3-3.0）环境和有多种重金属离子共存的溶液中，温度 35℃左右为宜。;细菌浸取的机理： ①直接作用 细菌把硫化矿床中的硫和铁氧化成高价，破坏了晶格，从而使得矿石中的金属变成硫酸盐而转入溶液中； 如Cu2S + H2S