1X射线衍射原理及应用_XRD1.ppt

X射线衍射原理及应用;X射线衍射 （X－Ray diffraction，XRD）;当一束单色X射线入射到晶体时，由于晶体是由原子有规律排列成的晶胞所组成，而这些有规律排列的原子间的距离与入射X射线波长具有相同的数量级。故由不同原子衍射的X射线相互干涉叠加，可在某些特殊的方向上产生强的X射线衍射。;a、次生波加强的方向就是衍射方向，而衍射方向是由结构周期性（即晶胞的形状和大小）所决定。 测定衍射方向可以决定晶胞的形状和大小;;（1）Bragg方程：2dhklsin?hkl = n? n=1,2,3….. ;晶胞参数与晶面间距d的关系: 正交晶系, ? = ? = ? = 90o dh*k*l*=;（2）Polyanyi方程：Isin?m = m? m=0, 1, 2… 式中：m, ?m, ?均为常数，即衍射线空间轨迹是以直 线点阵为轴，以2(90?－?m)为顶角的圆锥面。;4.衍射数据的处理－晶体结构的解析; (5) 结构的精修。由派特逊函数或直接法推出的结构是较粗糙和可能 不完整的，故需要对此初始结构进行完善和精修。常用的完善结构的方法称为差值电子密度图，常用的精修结构参数的方法是最小二乘方法，经过多次反复，最后可得精确的结构。同时需计算各原子的各向同性或各向异性温度因子及位置占有率等因子。 (6)结构的表达：获得精确的原子位置以后，要把结构完美的表达出来，这包括键长键角的计算，绘出分子结构图和晶胞图，并从其结构特点探讨某些可能的性能。 ;5.分析方法;单晶衍射分析法single crystal diffraction analysis; 能提供晶体内部三维空间的电子云密度分布，晶体中分子的立体构型、构像、化学键类型，键长、键角、分子间距离，配合物配位等。;多晶粉末衍射分析 multiple crystal powder diffraction analysis;应用;小角X射线散射;SAXS强度数据的处理;例1：用SAXS研究SDS与PVP和PEG形成的聚集体 Ana P. Romani et,al Langmuir2005,21,127-133;S(q);0.17－0.22?-1 之间的峰代表胶束形成 0.05－0.07 ?-1 之间的峰是由于类似胶束的带电聚集体之间的相互 作用产生的。; 结论： 胶束的构型由椭圆体变为圆柱体 v值相同而Rpar增大表明胶束尺寸逐渐增大。 SDS和聚合物混合溶液中的离子化系数?高于纯的SDS溶液，并且随 SDS??polymer体系浓度的增加而增加。;Lamellar-to-Cubic Phase Change in Phospholipid Bilayer Systems Incorporated with Block Copolymers: DMPC and PEO-PPO-PEO (P85) Torben Ish?y et al. Langmuir 2005, 21, 1766-1755.;T＝200C时，散射峰在水含量为30wt％－53wt%之间发生了明显的变化。 当水的含量大约超过50wt％后，形成Pn3m的立方相结构。 T＝350C时，主要形成了层状相结构。;从此表可以看出：在含有嵌段共聚物的体系中，水含量的变化也会导致晶格参数的显著变化。 200C时水含量从53wt％增加到97.5wt％使面间距从119.1增加到132.8?。这和纯DMPC体系截然不同，在纯DMPC体系中，无论是层状相还是立方相d值变化都很小。