第七章 纳米材料的制备.ppt

第七章 纳米材料的制备;纳米技术主要包括 纳米材料学、 纳米机械和工程学、纳米电子学和纳米生物学， 纳米材料学是基础，关键是纳米材料的制备。 纳米材料可分为两个层次： 纳米微粒 和 纳米固体， 纳米微粒指单个纳米尺寸的超微粒子，纳米微粒的集合体称为纳米超微粉。 纳米固体是由纳米微粒聚集而成，它包括三维的纳米块体、二维纳米薄膜和一维纳米线 ;微粒子按其粒径大小分类： 工程上 粒径＜0.5μm的粒子称为超微粒子， 物理学家 粒径＜10nm的粒子 纳米粒子或超微粒子。 纳米粒子是由数目较少的原子或分子形成，保持原有物质化学性质，而处于介稳态的原子或分子群组成，在热力学上是不稳定的，被视为一种新的物理状态。;纳米粒子是介于宏观物质和微观原子、分子之间的介观领域。 与原子或分子的大小只差一个数量级，对它的深入研究将有助于人们直接探索原子或分子的奥秘。 当小粒子在(1—100nm)时，具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应。因而展现出许多特有的性质，在催化、光吸收、生物医药、磁介质及新材料等方面有广阔的应用前景， 纳米技术，纳米材料科学作为多学科交叉生长点和跨世纪“热点”研究领域。;由块状固体物质制成粉末－－－将固体粉碎，但常用的粉碎方法所得到的平均粒径难以小于0.1μm， 强化或某些化学、物理手段，才能获得纳米粒子。 固相法操作 比较简单、安全，但容易引入杂质，纯度低，容易使金属氧化，颗粒不均匀和形状难以控制。 ;一、低温粉碎法 ;二、超声波粉碎法 ;三、机械合金化法（高能球磨法） ;该法的基本操作，以制备高熔点金属碳化物TaC、NbC、WC为例。用纯度优于99%的粉状石墨和粉状金属钽、铌或钨等，配成原子比为M50C50（M=Ta、Nb、W）的混合粉末，在氮气保护下置于容积为120mL的钢管中，选用WC球（φ12mm），球与粉的质量比为18:1，然后在行星或球蘑机上高能球磨，经过110h后得到粒径约为10nm的TaC、NbC或WC。 ;HEM法和传统方法不太相同，它靠磨机的转动或振动使介质对粉体进行强烈的撞击、研磨和搅拌，把粉体粉碎成纳米级粒子。 HEM最早用于合金系统的研究，现在被广泛用于金属基、陶瓷基复合材料的制备以及晶体结构的研究。 ;存在问题和今后的研究方向： (1)产品粒度分布不均匀，易于引进杂质，粉料的分散和团聚问题； (2)磨机结构复杂，有许多易磨损部件，搅拌器和研磨介质的材质需作进一步的研究。 今后的研究方向：(1)粉磨机理：建立定量描述粉磨参数和产物关系工作原理的理论模型；(2)由HEM制得的纳米材料的结构及实用化；(3)机械能与化学能的转换机制及其相互关系。 ;传统上，新物质的生成、晶型转化或品格变形都是通过高温(热能)或化学变化来实现的。机械能直接参与或引发了化学反应是一种新思路。“机械力化学”提出已有二三十年了，但对它们的深入研究、尤其是对其本质的认识，还很不足。弄清这些问题，对新材料的制备将有很大帮助。 ;四、爆炸法 ;爆炸法合成金刚石是利用爆炸产生的高温、高压，使游离碳在该热力学条件下以稳定的金刚石相存在，然后骤冷至室温，使得金刚石以介稳态保存下来。 游离碳的来源有两种，一种是外加石墨到炸药中，在此条件下产生的金刚石粉绝大部分是聚晶，粒径分布在0.01～10μm之间。聚晶由纳米尺寸的单晶聚集而成； ;另一种是使用负氧平衡炸药，利用炸药爆炸剩余碳作为游离碳，此时得到的金刚石是单晶和聚晶的混合物，平均粒径在4～10nm范围内。 设备简单，将炸药装好的雷管置于密闭钢质容器中心，容器内充以惰性气体如N2或CO2，点火爆炸后，收集爆炸后固体产物，用硝酸、高氯酸等强酸除去石墨等非金刚石碳及金属杂质，再用蒸馏水冲洗至中性，即得到超微金刚石。;五、固相热分解法 ;第三节 由溶液制备的纳米粒子 ;由溶液制备纳米粒子的方法已经被广泛的应用，其特点是容易控制成核、添加的微量成分和组成均匀，并可得到高纯度的纳米复合氧化物。 ;一、沉淀法 ;缺点：局部沉淀剂浓度过高，易产生团聚或组成不够均匀。 均匀沉淀法：如采用尿素作沉淀剂的均匀沉淀法。由于尿素水溶液在70℃左右发生水解，生成了沉淀剂NH4OH，用生成NH4OH的速率，即控制温度、浓度来控制粒子的生长速度，这样可大大避免团聚现象！ ;ZrOCl2.8H2O;二、络合沉淀法 ;我们把柠檬酸作为配合物和亚铁盐、铁盐溶液按一定的摩尔比混合均匀、在65℃下滴加一定浓度的氢氧化钠，然后经洗涤、干燥制得纳米Fe3O4。 用柠檬酸作为配合物不仅能和中心离子形成络合物制得Fe3O4颗粒比较均匀，而且它可以降低水的表面张力，随着溶液温度升高，介电常数明显下降，促使沉淀快速产生，有利Fe3O4颗