11原子发射光谱.ppt

第11章 原子发射光谱分析 （Atomic Emission Spectroscopy，AES） 11.1 概述 11.2 基本原理 11.3 AES 仪器 11.4 定性定量分析方法 关键词： 1）分析对象为大多数金属原子； 2）待测物质原子的外层电子受激发射产生特征谱线（线光谱）； 3）谱线波长——定性分析；谱线强度——定量分析。;11.1 概述 定义：AES是据每种原子或离子在热或电激发下，发射 出特征的电磁辐射而进行元素定性和定量分析的 方法。 2. 历史：1859年德国学者Kirchhoff Bensen——分光镜； 随后30年——定性分析; 1930年以后——定量分析;3. AES特点 1）多??素检测(multi-element); 2）分析速度快: 多元素检测; 可直接进样; 固、液样品均可 3）选择性好：Nb与Ta；Zr与Ha，Rare-elements; 4）检出限低：10-0.1?g/g(?g/mL); ICP-AES可达ng/mL级; 5）准确度高：一般5-10%，ICP可达1%以下; 6） 所需试样量少； 7） 线性范围宽(linear range)，4~6个数量级; 8）较难检测非金属元素：O、S、N、X(处于远紫外)；P、 Se、Te-----难激发，常以原子荧光法测定） ;ICP-AES对周期表中元素的检测能力 （阴影面积表示使用的谱线数目；背景深浅表示检测限大小）;5.2 基本原理 1. 原子发射光谱的产生过程： ;2. 几个概念 激发电位(Excited potential)：原子外层电子由低能态跃迁到高能态所需要的能量，以eV表示。每条谱线对应一激发电位。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Na(I) 共振线(Resonance line)：原子外层电子由激发态到基态(Ground state) 跃迁所产生的谱线，激发电位小—易激发—谱线强。 电离电位(Ionization potential)和离子线：原子受激后得到足够能量而失去电子--电离--所需的能量，称为电离电位；离子的外层电子跃迁产生的谱线称为“离子线”。以II，III，IV等表示。;内层电子轨道;3. AES 定性原理 1）基态原子经电、热作用产生激发； 2）处于激发态的原子或离子很不稳定，经约10-8 s 便跃迁返回到基态， 并将激发所吸收的能量以一定的电磁波(h?)辐射出来； 2）将这些电磁波按一定波长顺序排列即为原子光谱（线状光谱）； 3）由于原子或离子的能级很多并且不同元素的结构是不同的，因此对 特定元素的原子或离子可产生一系不同波长的特征光谱，通过识别 待测元素的特征谱线存在与否进行定性分析—定性原理。;4. AES定量原理（Quantification） 1）Boltzmann分布与谱线强度(Intensity) AES分析进行定量测量的基础就是谱线的强度特性。那么，谱线强度I与待测物浓度c之间到底有什么样的关系呢？; 处于热力学平衡状态时，位于基态的原子数 N0 与位于激发态原子数 Ni 之间满足 Boltzmann 分布： 其中，g 为统计权重(2J+1)；k为Boltzmann常数(1.38?10-23J/oC)： 电子在 i, j 能级间跃迁所产生谱线的强度 I 、跃迁几率 A 及处于激发态的原子数 Ni 成正比，即 由于激发态原子数目较少，因此基态原子数N0可以近似代替原子总数N总，并以浓度 c 代替N总: 简单地，I ? c，此式为光谱定量分析的依据。 ;如果同时考虑到谱线的自吸效应（设自吸效应系数为 b）： I = acb（Schiebe-Lomarkin公式） 取对数，上式变为： logI = blogc