第九章主族非金属元素-第二节、第三节氮选编.ppt

第九章 主族非金属元素;S 第Ⅵ A 族元素，原子的价层电子构型为3s23p4，能形成 -2、+2、+4、+6价矿物：有闪锌矿 (ZnS) 、方铅矿(PbS) 、黄铁矿 (FeS2) 、辉锑矿 (Sb2S3) 、石膏 CaSO4) 、天青石 (SrSO4) 、重晶石 (BaSO4) 等。;单质硫　　 硫的3种同素异形体：斜方硫 ( 菱形硫 ) 、单斜硫和弹性硫。 天然硫即斜方硫，为柠檬黄色固体，不溶于水，而易溶于 CS2 和CCl4 等有机溶剂。;一、单质硫;2-1.二氧化硫和亚硫酸 二氧化硫　　 SO2是无色气体，有强烈的刺激气味。容易液化，液化温度为 -10℃，在0℃时液化压力仅需 193kPa。液态SO2储存在钢瓶中备用，液态SO2用作致冷剂，能使系统的温度降至 -50℃。 亚硫酸 SO2易溶于水，常温下 1 L 水能溶 40 L SO2，相当于10% 的溶液。若加热可将溶解的 SO2 完全赶出。SO2溶于水生成不稳定的亚硫酸 (H2SO3) ，它只能在水溶液中存在，游离态的 H2SO3 尚未制得。H2SO3是二元中强酸. ; 二氧化硫和亚硫酸既有氧化性又有还原性，但以还原性为主。 SO2是有害气体，低浓度时主要危害上呼吸道，浓度高时会致人呼吸困难，甚至死亡。在大气中，SO2是严重的污染源， ; 纯净的SO3是易挥发的无色固体，熔点16.8℃，沸点44.8℃。它极易与水化合，生成H2SO4，并放出大量热SO3在潮湿空气中易形成酸雾。SO3有强氧化性。 硫酸　 硫酸的性质 纯浓 H2SO4 是无色透明的油状液体，工业品因含杂质而发浑或呈浅黄色。 浓硫酸具有脱水性、吸水性，氧化性。; 浓硫酸的腐蚀作用（脱水性） 用硫酸在木质上写字;浓 H2SO4氧化性 属于中等强度的氧化剂，但在加热的条件下，几乎能氧化所有的金属和一些非金属。;冷的浓 H2SO4 活泼金属铁和铝在冷浓H2SO4中“钝化”。所以常用铁罐储运浓 H2SO4(浓度必须在92.5%以上) 。 硫酸的生产与用途 生产H2SO4都以接触法为主。此法主要分为三阶段：焙烧黄铁矿或硫燃烧得到SO2；在V2O5催化下将SO2氧化为SO3；用98.3%的浓H2SO4吸收SO3得发烟硫酸，加稀酸调整浓度到98%，即得市售品。吸收SO3不能直接用水，否则会形成难溶于水的H2SO4酸雾，并随尾气排出；而用浓H2SO4吸收，因水蒸气压力低，不会形成酸雾。;发烟硫酸 含有过量SO3的浓H2SO4称为发烟硫酸(H2SO4·xSO3)。含SO3 20%～25%， 焦硫酸 含SO3 40%～50%。当H2SO4和SO3的物质的量之比为1∶1(含45%SO3)时，这种发烟硫酸称为焦硫酸(H2SO4·SO3或H2S2O7)。其凝固点为35℃，故在常温下是无色晶体。 发烟硫酸比H2SO4有更强的氧化性，主要用作有机合成的磺化剂以及硝化反应中的脱水剂。;3-1.硫酸盐 硫酸盐的溶解性 多数硫酸盐易溶于水，只有CaSO4、SrSO4、PbSO4、Ag2SO4难溶或微溶。BaSO4难溶于水，也不溶于酸和王水。;硫酸盐的热稳定性 ⅠA和ⅡA族元素的硫酸盐对热很稳定，加热到1000℃也不分解；过渡元素硫酸盐在高温下可以分解 。;硫酸盐的水合作用 许多硫酸盐从溶液中析出时都带有结晶水，例如 CuSO4·5H2O，ZnSO4·7H2O等。这类硫酸盐受热时会逐步失去其结晶水，成为无水盐。制备水合硫酸盐通常是在室温下晾干，以免脱去结晶水。 硫酸复盐 硫酸盐的另一特征是容易形成复盐，例如： K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O,(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 等， 将两种硫酸盐按比例混合，即可得到硫酸复盐。;酸式硫酸盐 H2SO4是二元酸，除生成正盐外，还能形成酸式盐。例如NaHSO4，KHSO4等。它们都可溶于水，并呈酸性，市售“洁厕净”的主要成分即NaHSO4。; ;4-1.硫化氢 H2S是无色有臭蛋味的气体。有毒!吸入后引起头疼、晕眩，具有麻醉神经中枢的作用，大量吸入会严重中毒甚至死亡。是大气污染物。 H2S能溶于水，20℃时1体积水能溶解2.6体积的H2S。完全干燥的H2S气体是很稳定的，不易和空气中的O2作用。其水溶液的稳定性却显著下降，在空气中很快析出游离硫，而使溶液变浑：;氢硫酸 H2S的水溶液称为氢硫酸，它是二元弱酸，它有较强的还原性 ;4-2.硫化物 金属硫化物 Na2S在工业上称为硫化碱，