热、谱学题库.ppt

材料的主要性能;材料晶格热运动所引起的热变化或材料组织结构发生变化时伴随热效应。 包含热容(thermal content) 、热膨胀(thermal expansion )、热传导(heat conductivity )、热辐射(thermal radiation )、热稳定性(thermal stability )、热电势(thermal potential)等。;材料的热容; 式中：Q＝热量，E＝内能，H＝热焓。由于恒压加 热物体除温度升高外，还要对外界做功，所以 根据热力学第二定律可以导出： ;对于固体材料CP与CV差异很小;量热计法。 热分析测定法。;热分析;所谓“程序控制温度”是指用固定的速率加热或冷却， 当然也包括恒温、循环或非线性升温。 把温度看作时间的函数：T=φ(t)。 所谓“物理性质”则包括物质的质量、温度、热焓、尺寸、 机械、声学、电学及磁学性质等。;差热分析与差示扫描量热法 (DTA, DSC) ;热分析技术组成部分;热重法（TG）;热重分析仪（TG）原理图;TG – 应用范围;TG 曲线;在热重曲线中，水平部分表示重量是恒定的，曲线斜率 发生变化的部分表示重量的变化，因此从热重曲线可求 算出微商热重曲线。;DTG 曲线;在热重法中，DTG曲线比TG曲线更有用，因为它与DTA 曲线相类似，可在相同的温度范围进行对比和分析，从而 得到有价值的信息。;常用温度程序：RT … (N2) … 850℃ … (O2) … 1000℃ 室温～600℃（N2）：小分子添加剂或残余溶剂等的挥发树脂的分解 650℃～800℃（N2）：常用填料碳酸钙的分解 850 ℃以上（O2）：热解碳与碳黑填料的烧失 残余质量：碳酸钙分解产物CaO、钛白粉等无机颜料与填料、玻纤等无机增强剂等。;TG 应用实例;;差热分析(Differential Thermal Analysis, DTA);;差热曲线中的吸 / 放热峰是如何形成的?;相变包括两类过程： 第一类为物理过程，有熔化、结晶、多晶相变，磁转变 等，此类一般属可逆反应； 第二类为化学过程，有分解、化合、化学吸附与解吸、 氧化、还原等，这一类多数是不可逆过程。特别是当 有气体参加或有气体逸出和有大量能量吸收或放出的 过程是这样。 例如：脱水、分解(放出气体)、氧化、化合(生成较稳定 的新相)等等。;实际记录的曲线往往与理想状态有差异。例如， 过程结束后曲线一般回不到原来的基线，这是因 为反应产物的比热、热导率等与原始试样不同的 缘故。此外，由于实际反应起始和终止往往不是 在同一温度，而是在某个温度范围内进行，这就 使得差热曲线的各个转折都变得圆滑起来。;典型的差热曲线;实际的差热曲线;差热曲线的特性; A点温度Ti受仪器灵敏度影响，仪器灵敏度越高，在升 温差热曲线上测得的值低且接近于实际值；反之Ti值 越高。;这是因为可逆反应无论在加热曲线还是冷却曲线上均能 反映出相应的峰，而非可逆反应常常只能在加热曲线上 表现而在随后的冷却曲线上却不会再现。;1 气氛和压力的选择 气氛和压力可以影响样品化学反应和物理变化的平衡温度、峰形，因此需要根据样品的性质选择适当的气氛和压力，有的样品易氧化，可以通入N2等惰性气体。;3 试样的预处理及粒度;CuSO4·5H2O的DTA曲线 a-14~04目； b-52~72目； c-72~100目 a的粒度最大，三个峰重叠； b的粒度适中，三个峰可以 明显区分； c的试样粒度过小，只出现两 个峰。 ;4 参比物的选择;差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry, DSC);DSC的基本原理;功率补偿型DSC示意图 S——试样；R——参比物;;热量变化与曲线峰面积的关系;聚醚醚酮(PEEK)DSC图 ;PET的典型DSC测量图谱，可以看到玻璃化转变(Tg)、冷结晶和熔融;DTA曲线中，吸热效应用谷来表示，放热效应用峰来表示； DSC曲线中，吸热(endothermic)效应用凸起正向的峰表示 (热焓增加)，放热(exothermic)效应用凹下的谷表示(热焓减少)。;材料热分析总结;材料的价键分析;短波;当分子受到频率连续的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，引起分子内的振动或转动能级发生跃迁。;;简正转动分为伸缩转动（对称和反对称）和变形转动（弯曲转动）两种 伸缩转动一般出现在高波数区，变形转动一般出现在低波数区。;;;;影响基团频率的因素;红外光谱法在纳米材料研究中的应用;光子与样品发生弹性碰撞，弹性散射-瑞利散射； 非弹性碰撞-拉曼散射。;拉曼光谱分析多采用斯托克斯线，关注拉曼散射与入射