第3章 高分子材料的合成、加工和应用.doc

第3章 高分子材料的合成、加工和应用 商用宏观高分子材料是必须由相关的低分子材料经过合成而得到的，这个形成高分子材料的过程称为高分子聚合过程。另外，高聚物的性能可以通过在其中添加其它填充物质来加以改善。最后，相应的材料要经过成型过程，成为一定形状合乎使用目的的产品。在以下的篇幅中，我们准备对这几个因素进行讨论。 3.1 聚合反应 合成大分子量的高分子材料的过程称为聚合过程，它是由单体一个个地结合在一起，并形成巨大的分子的过程。通常原料来源于煤和石油产品，其中含有可聚合的低分子物质。聚合发生的反应可分为两类，一类称为加聚反应，另一类称为缩聚反应。以下我们分别加以论述。 3.1.1 加聚反应 加聚反应指的是双向功能（键）的单体一对一的连接，形成链式结合而聚合成链状高分子材料的过程，得到的高分子材料的化学成分和单体成分相加在一起完全一样。 在加聚反应中整个过程分为：过程的初始、过程的传播和过程的结束等三个阶段。 在过程的初始阶段，一个可传播的激活中心由一个触媒或催化基和一个单体反应产生。用聚丙烯的反应说明如下： R + H H CH3 C C H H H CH3 C C H R 图3.1 加聚反应过程（a） 上式中R?表示的是激活基， H H CH3 C C H H H CH3 C C H R + H H CH3 C C H R H H CH3 C C H 加聚过程的传播过程是一个个基元加入到激活链上的过程，激活端不断加长，用聚丙烯的例子可描写为： 图3.1 加聚反应过程（b） 链的生长速率非常快，行成包含1000个基元的链的时间仅为10-2至10-3加聚过程的结束可以是各种各样的，其中一种情况就是两个激活链的连接，用聚丙烯的例子说明如下： H H CH3 C C H R H H CH3 C C H H H CH3 C C H R H H CH3 C C H + H H CH3 C C H R H H CH3 C C H H H CH3 C C H R H H CH3 C C H 图3.1 加聚反应过程（c） 也可以是以一个激活链和一个激活基元的结合而完成加聚，用聚丙烯的例子可表述为： R + H H CH3 C C H H H CH3 C C H R H H CH3 C C H H H CH3 C C H 图3.1加聚反应过程（d） 分子的分子量由初始聚合速率、聚合传播速率和聚合结束的速率??相对比值来确定。通常将三个速率控制在一定范围，使分子的分子量控制在适当的范围内，以满足特定的要求。 由于聚合的结束方式各异，结束或多或少地由随机因素所决定，这就是分子量有一个分布的潜在原因。 加聚反应常用于聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯、聚苯烯和其余许多共聚物的聚合反应中。 3.1.2 缩聚反应 缩聚反应有时也称为分步反应，是由两个以上的单体产生分阶段的化学反应，生成高聚物材料的过程，通常反应后有一定量的附产物如水等将被排除。反应物中没有基元的化学结构，每个基元的生成都需要发生化学反应来生成，我们以乙二醇和己二酸缩聚生成聚酯基元的反应为例来加以说明： H H CH3 C C H H H CH3 C C H H H CH3 C C H HO OH+ C HO O C OH O H H CH3 C C H HO O H H CH3 C C H H H CH3 C C H C O C OH O + H2O 图3.2 缩聚反应过程 这种阶段性的反应不断进行，形成一个直链，其中某个单独的反应并不重要，重要的是缩聚过程。 缩聚反应所需时间比加聚反应要长，要产生足够的分子量的高分子，反应时间应得到充分保证，转变成基元的反应充分进行。和加聚反应一样，在反应过程中形成一定的分子量分布。 缩聚反应常产生三功能键的单体，因此极易形成网络型高分子材料。热固性聚酯材料、酚醛树脂、尼龙和聚碳酸酯等都通过缩聚反应生成。有些高分子材料可用不同方法合成，如尼龙就是一个这样的代表。 3.2高分子添加剂 前面所讨论的高分子材料的性质都是对纯粹的单一的高分子材料而言，它们都和结构有关，但是为了大大加强和改善高分子材料的性能，结构的改变往往还不能满足需要，必需在其中加入其余的添加剂，以便使性能大幅度改善，更能够符合实用的需要。添加剂的种类有：填料、增塑剂、稳定剂、染色剂和阻燃剂等。 3.2.1 填料 填料通常是加到高分子材料中用以改变高分子材料的抗拉和抗压强度，耐磨性能，韧性，尺寸和热稳定性以及其它性能。用作颗粒填料的物质有：锯末粉（木粉）、二氧化硅粉和砂粒、玻璃、粘土、滑石粉、石棉、石灰石甚至是一些高分子合成材料。颗粒大小可以从纳米级到宏观尺寸等不等的级别。因为这些廉价的填料（它们的成本一般比聚合物材料的要低）的加入，使得最终塑料产品的成本降低。 3.2.2增塑剂 加入增塑剂可以使高分