第三章 红外吸收光谱-1.ppt

第三章 红外吸收光谱(IR);学习目的及要求;3.1 基本原理 ;3.1.1 红外光谱及其表示法? ??;一、红外光谱及波长范围?;光的辐射可以看作是波的运动，波长?是两个连续峰之间的距离。;最有用的振动发生于波长: 2.5~25μm（1 μm = 10-4 cm）;波谱区;二、红外光谱法的特点;IR与UV的区别;？;红外谱图及“三要素”;位置;峰形;强度;红外光谱图与紫外光谱图的区别;3.1.2 红外产生条件;(2) 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极炬的变化;IR选律：只有偶极距发生变化的振动才会产生红外吸收。;3.1.3 红外谱图的峰数及分子振动类型;一、红外谱图的峰数;对于由N个原子组成的分子：;多原子分子振动自由度;;对称伸缩振动 (νs) ;非平面摇摆(ω );例１　水分子——非线性分子;CO2分子 ——线性分子;CO2分子;实例：;三、吸收峰减少的原因;所以，分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称性低者，其IR谱图复杂； ;四、吸收峰增多的原因;;1.基频峰 基频峰的峰位（ νL）等于分子的振动频率ν. 基频峰强度大——红外主要吸收峰;2.倍频峰： 在倍频峰中，二倍频峰还比较强，三倍频峰以上。因跃迁的几率很小。一般都很弱，常常观测不到。 4000～400cm-1间主要测基频峰，既使有倍频峰也很弱。 分子振动并不是严格的简谐振动，各倍频峰并非正好是基频峰的整数倍，而是略小一些。; ?3．振动的耦合;3.2 影响振动频率的因素 ——峰的位置;1.胡克定律——吸收频率用波数（ν）表示;;2. 键的力常数K的影响. ;发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键力常数，即取决于分子的结构特征。 ;例1．计算C─C的σ kC─C=5×105 达因/㎝σ= = 1307× ㎝-1 C=C的σ kC═C=10×105 达因/㎝σ= =1370× ㎝-1C≡C的σ kC≡C=15.8×105达因/㎝σ= =2100㎝—1结论：同类原子随着k↑ σ↑;振动类型; ;*;c: 杂化状态的影响; 值↑, 振动频率↑ ;例2． 计算C═O的σ k=12×105达因/㎝ 判断σC═O和σC—O值的大小M1 M2都相同 ∵kC═O kC—O ∴ σC═OσC═O 例3． 计算C—H的σ kC—H≈5达因/㎝结论：虽然kC≡C是kC-H的三倍。但 ∵H的M=1∴σC-HσC≡C; 化合物;当推电子基与羰基相连时，羰基极性增强，双键性下降， 吸收谱带向低波数移动。 ;vC=0=1715cm-1;1785 ~ 1815 cm-1 ; 化合物;vC=0=1670~1660cm-1;nc=o (cm-1) 1710 1695 1655 ;由于邻近原子或基团的共轭效应使原来基团中 双键性质减弱,从而使力常数减小,使吸收频率降低. 单键力常数增加。 例如:; 分子中同时存在诱导效应和共轭效应, 吸收峰的位移 取决于影响较大的那一个效应的影响.;　　另外，N原子电负性稍大于C，存在诱导作用，键常数增加，吸收频率向高波数移动。但I＜M，最终 ：吸收峰向低波数移动。 　　对同基团来说，存在I和C效应，振动频率最后位移方向程度取决于净结果。; 当诱导效应与共轭效应都存在时，视效应的大小决定影响的结果。如;电子效应 ;几个羰基化合物的红外光谱 ; (一)、电子效应 ;2 立体效应; 当环有张力时： 环内双键伸缩振动频率下降, 而环外双键伸缩振动频率增高.;（1）环张力效应之环外双键;环张力：环外双键，增大。;脂环上CH2的吸收：;（2）环内张力效应之环内双键;张力效应. ;场效应 F ;C—Br、C=O键均能形成偶极，负偶极相互排斥，使C=O双键氧原子上的负电荷减小， C=O极性降低，双键性增大，频率增大。;只在立体结构上靠近的基团间才能产生。 同 e- 排斥↑→ K ↑→ν↑;空间位阻; 共轭效应对空间位阻最为敏感。在2,6－二取代苯乙酮分子中