第八章 有机化合物的波谱分析选编.ppt

有机化学 主 讲 汪 帆 wfan321@126.com） Organic Chemistry 第八章 有机化合物的波谱分析 （1）了解电磁波谱与分子吸收光谱的关系。 （2）掌握红外光谱、核磁共振谱的基本原理和应用。 （3）了解紫外光谱和质谱的基本原理和应用。 （4）掌握红外光谱、核磁共振谱与分子结构的关系。 （5）能对较简单的红外光谱和核磁共振谱的谱图进行解析。 本章重点、难点 红外光谱、核磁共振谱的一般原理及应用。 本章教学具体要求 物理实验方法可用微量样品，快速、准确地测定有机化合物的结构。 其中常用的有机波谱分析法主要有四大谱： 1、红外光谱（IR）（Infrared Spectroscopy） 2、紫外光谱（UV）（Ultraviolet Spectroscopy ） 3、核磁共振谱（NMR） （Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy ） 4、质谱（MS）（Mass Spectroscopy ） 8.1 分子吸收光谱和分子结构 光是电磁波, 电磁波谱包括了一个极广阔的区域。 频率：ν＝c/λ c：光速度，３×10 10 cm/s 电磁辐射是一种能量，当分子吸收辐射，就获得能量，获得的能量决定于辐射的频率。 △E＝hν h＝6.626×10-34 J.S 分子中有原子与电子。原子、电子都是运动着的物质，都具有能量。此能量，即是电子运动、原子间的振动、分子转动能量的总和。 当分子吸收电磁幅射，就获得能量，分子获得能量后，可以增加原子的转动或振动，或激发电子到较高的能级。 (1) 当辐射光的能量正好等于电子的较高和较低两个能级之差时辐射才能被吸收,即分子吸收辐射能是量子化。 (2) 对某一分子来说,它只吸收某些特定频率的辐射。 (3) 把某一有机化合物对不同波长的辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱(如红外光谱,紫外光谱等)。 (4) 吸收光谱与分子结构的关系很密切。 注 意: 一个分子在吸收不同波长的辐射后发生的变化 所有有机化合物在红外光谱区内都有吸收，因此，红外光谱的应用广泛，在有机化合物的结构鉴定与研究工作中，红外光谱是一种重要手段，用它可以确证两个化合物是否相同，也可以确定一个新化合物中某一特殊键或官能团是否存在。 波长（m） 波数（cm-1） 近红外区： 0.75 ～ 2.5 13330 ～ 4000 中红外区： 2.5 ～ 15.4 4000 ～ 650 远红外区： 15.4 ～ 830 650 ～ 12 一般的红外吸收光谱主要指中红外范围而言,波数一般在400 ～ 4000cm-1(相当于4～42 kJ/mol 能量)。 8 . 2 红外光谱（IR） 红外光的频率和能量只能使分子发生振动及转动能级的变化。 一、红外光谱图的表示方法 横坐标：吸收波长(m)或波数(cm-1)。表示吸收峰位置。 纵坐标：透射百分率（T%) 表示吸收峰强度。光吸收的越多, 透射率越低。 二、基本原理 用一定频率的红外光照射分子，分子发生振动能级的跃迁。 分子的振动分为：伸缩振动（）、弯曲振动（）。 1．分子的振动类型 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 键的伸缩振动只改变瞬间的键长,但不改变键角。 (1)伸缩振动 平面剪式弯曲振动 平面摇摆弯曲振动 (2) 键的弯曲振动 平面外摇摆弯曲振动 平面外扭曲弯曲振动 键的弯曲振动不改变键长,但发生了键角的变化。 2．振动频率（振动能量） 对于分子的振动应该用量子力学来说明，但为了便于 理解，也可用经典力学来说明。一般用不同质量的小球代 表原子，以不同硬度的弹簧代表各种化学键。 成键的两个原子的振动可近似看成是简谐振动： 双原子分子红外吸收频率决定于折合质量和键力常数。 折合质量 力常数表示化学键的强度，大小与键能、键长有关： 键能大，键长短，K值大，振动吸收频率移向高波数。 三、不同官能团的特征吸收频率区 官能团区分为：X-H区、三键区和双键区。 特征频率区受分子中的结构影响情况 相邻重键的共轭,氢键或其它分子内或分子间引力的影响,一般都会使吸收谱带稍向波数