光谱(1IR)答辩.ppt

材料分析技术;第四章 光谱分析法;光谱分析法;光谱分析法概述;电磁波的性质; 3 波数（σ） 每厘米长度内所含的波长的数目，它是波长的倒数，即 σ ＝1 / λ 波数单位常用cm-1来表示。 4 传播速度 辐射传播速度υ等于频率v乘以波长λ，即υ＝v λ。在真空中辐射传播速度与频率无关，并达到最大数值，用c表示，c值准确测定为2.99792×1010cm/s;电磁波谱;原子能态-原子结构与电子量子数 ; 原子的电子能级示意图 ;原子能态与原子量子数 ;原子基态、激发及能级跃迁 ;价电子跃迁与原子光谱;内层电子跃迁与X射线光谱;原子光谱为线状光谱， 分子光谱为带状光谱；为什么？ ;E=Ee+ Ev + Er + En + Et + Ei 分子中原子的核能： En 分子的平移能：Et 电子运动能： Ee 原子间相对振动能： Ev 0.05-1eV 分子转动能： Er 0.05eV 以下 基团间的内旋能： Ei; 分子光谱复杂，电子跃迁时带有振动和转动能级跃迁； 分子的紫外-可见吸收光谱是由纯电子跃迁引起的，故又称电子光谱，谱带比较宽； 分子的红外吸收光谱是由于分子中基团的振动和转动能级跃迁引起的，故也称振转光谱； 分子的荧光光谱是在紫外或可见光照射下，电子跃迁至单重激发态，并以无辐射弛豫方式回到第一单重激发态的最低振动能级，再跃回基态或基态中的其他振动能级所发出的光； 分子的磷光是指处于第一最低单重激发态的分子以无辐射弛豫方式回到第一最低三重激发态，再跃迁回到基态所发出的光；;固体中能带的形成 ; 能带的形成（示意图） ;能带结构的基本类型及相关概念 ;光（波）谱 分析法;光谱分析法仪器的基本流程; 光源; 单色器; 单色器;棱镜;棱镜的特性与参数;（2）分辨率;光栅;光栅参数：;光栅的分辨率R;狭缝;试样装置;检测器;信号、与数据处理系统;;红外吸收光谱法;红外光谱的范围;例如; 1800年英国科学家赫谢尔发现红外线 1936年世界第一台棱镜分光单光束红外光谱仪制成 1946年制成双光束红外光谱仪 60年代制成以光栅为色散元件的第二代红外光谱仪 70年代制成傅立叶变换红外光谱仪，使扫描速度大大提高 70年代末，出现了激光红外光谱仪，共聚焦显微红外光谱仪等;红外吸收光谱的特点;红外吸收光谱的特点;红外光谱的理论基础;振动吸收的条件; 分子的电子云在交变电场作用下会诱导出电偶极矩 P 分子的电偶极矩由下式表示： P = ? E = ? E0cos2??0t ?——分子的极化度（Polarizability) E——入射光的交变电场强度 ;; 均来源于分子的振动频率变化 相互排斥原则：具有对称中心的分子，其红外 和拉曼活性是互相排斥的，红外吸收强则拉曼 吸收弱。例如：极性基团振动时常伴随偶极矩 变化，因而产生较强的红外吸收，非极性基团 振动时极化度变化越大，拉曼散射越强，故非 极性基团分析常用拉曼光谱 ; 相互允许原则：凡是没有对称中心的分子， 红外和拉曼都是活性的 相互禁阻规则：对于少数分子的振动，其红 外和拉曼光谱都是非活性的。如乙烯分子的 扭曲振动，既没有偶极矩的变化，亦没有极 化度的变化，在红外和拉曼光谱中均得不到 谱峰。;C-光速 K-键力常数 u-折合质量;C-C C=C C=C; 实际上在一个分子中，基团与基团之间，化学键之间都会相互影响，因此，振动频率不仅决定于化学键两端的原子质量和键力常数，还与内部结构和外部因素（化学环境）有关。 由于原子的种类和化学键的性质不同，以及各化学键所处的环境不同，导致不同化合物的吸收光谱具有各自的特征，据此可以对化合物进行定性分析。;;;;即: 3n?=?振动自由度?+?平动自由度?+?转动自由度 振动自由度?=?3n?-?平动自由度?-?转动自由度 对于非线性分子，振动自由度?=?3n?-?6???? 对于线性分子，振动自由度?=?3n?-?5????;一般观察到的振动数要少于简正振动，原因是： 　 分子的对称性。通常分子的对称伸缩振动无红外活性。 　 两个或多个振动的能量相同时，产生简并。 　 吸收强度很低时无法检测。 　 振动能对应的吸收波长不在中红外区。 ;;; 多原子分子的基本振动引起的红外吸收称为基频谱带，实际上在红外图谱中，还可以看到基频谱带之外的吸收峰，包括： （1）倍频谱带——由基态跃迁至第二、第三激发态