第六章局部腐蚀选编.pptVIP

第六章 局部腐蚀;选择性腐蚀;第一节 小孔腐蚀;发生孔蚀后，再将电位作逆向扫描，到达钝态电流密度所对应的电位Ep， 称为“再钝化电位”或“保护电位”。合金处于Ep以下的电位区，金属钝 化不会生成小孔腐蚀。正反向极化曲线所包络的面积，称之为滞后面积。 在滞后环中，不产生新的蚀孔源，但已产生的蚀孔会继续长大。;表中列出了不锈钢在氯化物溶液中的孔蚀电位。可以看出，不锈钢中Cr含量 的增加，使临界电位移至更正的值，即耐小孔腐蚀性能增大。;（2）小孔腐蚀发生于有特殊离子的介质中，例如在同时有氧化剂和活性阴离子存在的溶液中。活性阴离子，例如卤素离子对不锈钢引起小孔腐蚀敏感性的作用顺序为 ，溶液中存在活性阴离子，是发生小孔腐蚀的必要条件。 ;（3）小孔腐蚀多发生在表面生成钝化膜的金属或合金上，如不锈钢、铝及铝合金等。在这些金属或合金表面的某些局部地区膜受到了破坏，膜未受破坏的区域和受到破坏已裸露基体金属的区域形成了活化-钝化腐蚀电池，钝化表面为阴极，活化表面为阳极。 ;不锈钢、铝、钛及其合金等具有自钝化特性的金属和合金，在一定的介质中（如含氯离子介质）常发生小孔腐蚀。小孔腐蚀的形貌是多种多样的。;二、小孔腐蚀的机理;（二）小孔的成长;这个过程是自身促进发展的，金属在蚀孔内的迅速溶解会引起蚀孔内产生 过多的阳离子，结果为保持电中性，蚀孔外阴离子（ ）向孔内迁移，造 成氯离子浓度升高。这样就使孔内形 成金属氯化物（如 ）的浓溶液。 这种浓溶液可使孔内金属表面继续保 持活性。随着孔蚀的加深和腐蚀产物 覆盖坑口，氧难以扩散到蚀孔内，结 果孔口腐蚀产物沉积与锈层形成一个 闭塞电池。;这种由闭塞电池引起孔内酸化加速腐蚀的作用，称为“自催化酸化作用”。孔内的这种强酸环境使蚀孔内壁处于活性态，为阳极；而孔外大片金属表面仍钝态，为阴极，从而构成由小阳极－大阴极组成的活化－钝化电池，使蚀孔加速长大。 ;（三）孔蚀的停止;三、影响小孔腐蚀的因素;3. 腐蚀性介质 ;4．电位与pH值 ;四、小孔腐蚀的防护 与控制措施;3．电化学保护 对金属设备、装置采用电化学保护是防止小孔腐蚀发生的较好措施。阴极极化使电位低于保护电位 ，使设备材料处于稳定的钝化区。;第二节 缝隙腐蚀;缝隙腐蚀的示意图; （3）与小孔腐蚀相比，对同一种合金而言，缝隙腐蚀更易发生。在 电位范围内，对小孔腐蚀而言，原有的蚀孔可以发展，但不产生新的蚀坑；而缝隙腐蚀在该电位区间，既发生，又发展。通常，缝隙腐蚀的电位比小孔腐蚀电位负。;二、缝隙腐蚀的机理;和阴极还原;结果缝内金属溶解， 在缝内不断积累、过剩，从而吸引缝外溶液中负离子（如 ）迁入缝内，以保持电荷平衡，造成 在缝隙内富集。缝隙内 的浓缩和 的富集，生成金属氯化物，金属氯化物可进行水解：;;（3）金属氯化物水解，导致pH下降，电池的腐蚀电流不断增加。;从循环阳极化线上的特征电位来看：不锈钢缝隙腐蚀的发生与成长电位范围比小孔腐蚀的要宽，比如，孔蚀的 值高于缝隙腐蚀的 值，说明缝隙腐蚀更易发生。在 区间，对小孔腐蚀而言，原有的蚀孔可以发展，但新的蚀孔不会产生。对裂缝腐蚀却既可以产生，也可以成长。 ;四、影响缝隙腐蚀的因素 ;(2)环境因素的影响;;五、缝隙腐蚀的防护与控制措施;第三节 电偶腐蚀;电偶序：根据金属和合金在一定的条件下，测得的稳定电位（非平衡电位）的相对大小排列而成的表。下表表示出金属与合金在海水中的电偶序。;利用电偶序可以定性地比较金属腐蚀的倾向，一般来说，两种金属或合金在电偶序中相对位置愈远，产生的电位差和电偶效应愈大。相反，在电偶序中，相对位置靠近的金属和合金构成偶合时，很少有电偶腐蚀的危险。 ;若将a、b两种金属偶接后，阳极金属（a）的腐蚀电流 与未偶合时该金属的腐蚀电流 之比γ，称为电偶腐蚀效应。偶接后，γ值越大，则电偶腐蚀越严重。 ;电偶腐蚀的极化图;二、影响电偶腐蚀的因素;（2）距离的影响 电偶腐蚀的部位以异种金属直接接触的地方最为严重，电位较负的金属表面长出现沟槽、蚀坑等，离开接触部位较远则腐蚀程度较轻，其影响的程度视介质的电导率高低而定。 ;三、电偶腐蚀的控制措施;第四节 选择性腐蚀;黄铜脱锌的形态 ;2、黄铜脱锌的机理;③铜镀回到基体上 ;4、黄铜选择性腐蚀的控制措施;二、石墨化腐蚀;第五节 晶间腐蚀;2、晶间腐蚀产生的条件;晶界析出不耐蚀的阳极相 如Al-Zn-Mg系合金在晶界析出连续的MgZn2；Al-Mg合金和Al-Si合金很可能沿晶界分别析出易腐蚀的新相Al3Mg2和Mg2Si。;二、晶间腐蚀机理;但是钢中碳在奥氏体中的固