4非离子S.pptVIP

2.7 非离子表面活性剂;非离子表面活性剂在分子中不含离子键，亲水性基团为: 一个或多个聚氧乙烯链基－(CH2CH2O)nH ; －OH或多个－OH; -CONH2。;非离子表面活性剂优点： ①优异的润湿和洗涤功能； ②可与阴离子和阳离子表面活性剂兼容； ③不受硬水中钙、镁离子的影响。 缺点： ①通常都是低熔点的蜡状物或液体，所以很难把它们复配成粉状； ②温度增高或增加电解质浓度时，聚氧乙烯醚链的溶剂化效应会下降，有时会产生沉淀。 由于有上述优点，非离子表面活性剂从70年代起发展得很快。;溶剂化效应 溶剂化作用是溶剂分子通过它们与离子的相互作用，而累积在离子周围的过程。 该过程形成离子与溶剂分子的络合物，并放出大量的热。溶剂化作用改变了溶剂和离子的结构。以水溶液为例，其中一个离子周围水的结构模型如图所示。 　　 ;2.7.1聚氧乙烯醚型（聚乙二醇型）非离子表面活性剂 ;聚乙二醇链有两种结构，在无水时为锯齿型，而在水溶液中为曲折型。憎水基为-CH2-；亲水基为醚键-O-，即分子中环氧乙烷聚合度越大，即醚键越多，亲水性越强。 ;合成方法——乙氧基化反应;随催化剂的种类和含有活泼氢化合物的酸度而不同。 但是其反应机理相同，即先生成乙氧基化衍生物为第一产物。这个乙氧基上的-OH的反应性比原来作用物上活泼氢功能团强，这样就继续将环氧乙烷加成，生成同系聚合物的混合物。 这一聚合反应一直进行至环氧乙烷反应完了，或催化剂失去作用为止。 （见作业） ;影响因素 ①反应物的结构 在碱性催化剂下，含活泼氢化合物与环氧乙烷加成的加成反应速度： 醇-OH 酚-OH 酸-OH 加成反应速度随酸度的增加而降低: 仲醇和叔醇需用碱性催化剂；脂肪胺酸度弱，可以在无催化剂或酸性催化剂下反应。 ;②催化剂 金属钠、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、醋酸钠等。碱性催化剂的碱性越强，活性越强。 195-200℃，前5种催化剂活性相同，后3种则较低； 135-140℃，前4种催化剂活性相同，氢氧化钠活性较低，后3种则无活性。 ;③温度 一般温度升高，反应速度加快，但二者不呈直线关系；但温度过高，色泽增深。 ;环氧乙烷加成物的聚合度的分布 环氧乙烷聚合度的大小直接影响产物的性质。 由于环氧乙烷的加成是逐级进行的，故所得产物的聚合度不可能一致。 聚合度分布宽窄不同，导致产品的性能也有所不同。 ;醇类与环氧乙烷加成物的组成分布受催化剂种类的影响： 一般用碱性催化剂强的催化剂，产物分布较Poisson(泊松)分布宽，与Weibull分布接近； 用碱性较弱的碱或碱土金属氢氧化物作催化剂，得到的产物分布窄得多。 ; (2)脂肪醇聚氧乙烯醚（fatty alcohol-polyoxyethylene ether AEO） ;由于AEO的应用性能在很大程度上取决于聚氧乙烯醚的聚合度n，所以如何使得到的产品中n的分布曲线最窄，是AEO生产中提高产品质量的关键。 在国外AEO的主要用途是作合成洗涤剂。国内的商品牌号为平平加系列产品，除部分用于复配液状洗涤剂外，主要在印染行业中作匀染剂、脱色剂，在毛纺工业中作原毛净洗剂，而在化纤工业中作纺丝油剂。根据国外的预测，今后一段时间内，AEO还会继续增长，并有可能成为家用洗涤剂中的主导品种。 ;②制备脂肪醇聚氧乙烯醚的方法 ;c 脂肪醇与环氧乙烷醚化 ;③影响反应的因素： 环氧乙烷易燃易爆，含量99%以上，醛含量最低以下，若含有0.01%的乙醛，就能使产品变色，反应开始不能含水，否则会生成乙二醇。 ;b 连续式反应：温度190-250℃；压力2.16MPa；催化剂用量为脂肪醇的0.2%（质量百分数）；停留时间15min。环氧乙烷转化率达99.5%。 ;④反应器及其操作 ;课堂思考 1、反应器的材质可以是铸铁的吗？为什么？应该用哪类材质？ 2、为什么通入N2？加入碱液的目的是什么？ 3、加入冰醋酸，双氧水的目的是什么？ ;b循环式 卧式反应罐，外部循环换热式装置。 反应器中用N2保持0.098MPa压力，保温150-170℃，反应物料循环一次1-10min。 此方法反应物料混合良好，反应速率快，温度比较稳定，质量均匀一致。 ;⑤主要品种;4）埃莫尔弗(Emlphor)为一类聚氧乙烯蓖麻油化合物，由20个单位以上的氧乙烯与油醇缩合而成。 Emlphor易溶于水和醇及多种有机溶剂， HLB12~18，具有较强亲水性，乳化能力强，作增溶剂和油/水型乳化剂。 如Cremophore EL为聚氧乙烯蓖麻油甘油醚，氧乙烯单位为35~40，HLB12~14。 ;(3)烷基酚聚氧乙烯醚 (alkylphenol ethoxylates, lgepon) ;APEO作用