草酸根合铁（Ⅲ）酸钾 （K3[Fe(C2O4)3]3H2O）的合成.pptVIP

草酸根合铁（Ⅲ）酸钾 (K3[Fe(C2O4)3]·3H2O)的合成和结构测定;一、实验目的： （1）了解从络合物的制备、分析到测定的过程和方法。 （2）掌握电荷测定和磁化率的测定方法。;二、实验原理： 草酸根合铁（Ⅲ）酸钾合成可首先用硫酸亚铁与草酸反应制备草酸亚铁（见陈虹锦主编的《实验化学（上册）》实验23），反应为： (NH4)Fe(SO4)·6H2O+H2C2O4 FeC2O4·2H2O(s)+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O 然后在过量草酸根存在下，用过氧化氢氧化草酸亚铁即可得到三草酸根合铁（Ⅲ）酸钾，同时有氢氧化铁生成，反应为： 6FeC2O4·2H2O+3H2O2+6K2C2O4 4K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3+6H2O ; 加入适量草酸使Fe(OH)3转化为三草酸和铁(Ⅲ)酸钾配合物，反应为： 2Fe(OH)3+3H2C2O4+3K2C2O4 2K3[Fe(C2O4)3]+6H2O 再加入乙醇，放置即可析出产物的结晶。其后几部总反应式为： 2FeC2O4·2H2O+H2O2+3K2C2O4+H2C2O4 2K3[Fe(C2O4)3]·3H2O ; 要确定所制得的络合物的组成，必须综合应用各种方法：①化学分析可以确定各种组分的含量，从而确定分子式；②电导率法可以确定其电荷，以确定络合物内、外界的形式；③磁天平法可以测定其分子的磁性以了解其中心原子的杂化类型和d电子的组态。 （1）络合物各组分的分析可利用中心原子铁和配体草酸根的各种性质（包括酸性、氧化还原性、挥发性等），利用酸碱滴定法、分光光度法、电导滴定法、重量分析法等进行测定，以确定其组成和含量。 （2）配离子电荷的测定对了解络合物的结构和性质有着重要的作用，最常用的测定配离子电荷的方法有离子交换法和电导法。下面介绍电导法。; 电导就是电阻的倒数，用L表示，单位是Ω-1。溶液的电导是该溶液传导电流能力的量度。在电导池中，电导L的大小与两电极之间的距离l成反比，与电极的面积S成正比，即： L=KS/l 式中，K成为电导率或比电导，即l为1cm、S为1cm2时的电导率，也就是1ml溶液中所含的离子数和该离子的迁移速率所决定的溶液的导电能力。因此，电导率K与电导池的结构无关。 ; 电解质溶液的电导率K随溶液中的离子数目的不同而变化，即随溶液的浓度不同而变化。因此，通常用摩尔电导Λm衡量电解质溶液的导电能力，摩尔电导Λm的定义为1mol电解质溶液置于相距为1cm的两电极间的电导，摩尔电导与电导率之间有如下关系 Λm=K*1000/c 式中，c为电解质溶液的物质的量的浓度。 如果测得一系列已知离子数物质的摩尔电导Λm，并和被测络合物的摩尔电导Λm相比较，即可求得络合物的离子总数或直接测定其配离子的摩尔电导Λm，由Λm的数值范围来求得其配离子数，从而可以确定配离子的电荷数。在25oC时，在稀的水溶液中电离出2个、3个、4个、5个离子的范围见表4.1。 表1 稀水溶液中摩尔电导与离子数的关系（ 25oC ） ; （3）磁性是物质的基本形式之一，并且与物质的其他基本性质（如光学、电学、热学等）有密切的联系，所以测定物质的磁性是研究物质结构的基本方法之一。 将物质置于强度为H的磁场中，物质被磁化，其内部的磁感应强度B为 B=H+ΔH （1） 其中，B、H、 Δ H均为向量，H的国际单位制（SI）表示为A·m-1。磁感应强度B的单位为T。ΔH 为物质磁化时产生的附加磁场强度，即： ΔH= Δ∏·I （2） 式中，I为磁化强度。 ; 对于非铁磁性物质，磁化强度于外磁场强度成正比，即 I=KH