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第十章_脱硫装置选编
crude oil electrical desalting;Chapter 10
Desulphurization Unit
第十章 脱硫装置
;Introduction;1.干法脱硫dry desulphurization
是采用固体吸附剂将气体中的硫化氢吸附出去。
这种方法适用于含微量硫化氢的气体。经吸附后可以将硫化氢含量降至1ppm以下。
常用的吸附剂有氧化锌、活性炭和分子筛等。
此法的缺点是设备笨重,投资较高,且为间歇操作。在石油工业中应用最广泛的气体脱硫方法是湿式脱硫法。;2.湿式脱硫wet desulphurization
湿式脱硫是用液体作为吸收剂,对气体进行洗涤除去H2S。根据吸收剂对H2S的吸收方式不同又分为化学吸收和物理吸收。
目前我国炼油厂气体脱硫装置采用化学吸收法,所用的吸收剂大多是醇胺类。;二、脱硫装置的主要化学反应
1.脱除H2S removing Hydrogen sulfide:
乙醇胺吸收气体中的硫化氢生成硫化物和酸式硫化物
2.脱除CO2 removing Carbon dioxide (CO2):
乙醇胺吸收气体中的CO2生成碳酸胺盐和酸式碳酸胺盐 ;当温度在25~40℃时,反应由左向右进行(即在吸收塔内进行),吸收气体中的H2S和CO2;
当温度升到105℃及更高时,则由右向左(在再生塔内进行)。此时胺类失去碱性,生成的胺的硫化物和碳酸盐分解,逸出原来被吸收的H2S和CO2,因此乙醇胺可以循环使用。 ;三、脱硫剂的选择
醇胺是单乙醇胺、双乙醇胺和三乙醇胺的总称,是一种弱的有机碱,其碱性随温度升高而减弱。
以上反应是以乙醇胺作为脱硫剂的,由于乙醇胺(MEA)——[NH2(CH2)OH简写为RNH2]溶液具有使用范围广,反应能力强,稳定性好,而且容易从沾污的溶液中回收等优点,被认为是吸收H2S及CO2较好的溶剂。;由于单乙醇胺能与COS(羟基硫,液化气体中通常含有的组分)反应而不能再生,所以单乙醇胺一般用于油气田和其它不含COS(或CS2)的气体脱硫,
在炼厂气中通常含有COS,所以选用二乙醇胺(DEA)——[NH(CH2CH2OH)]或二异丙醇胺(DIPA) [NH(C3H6OH2) 2]溶液。;第二节 工艺流程;(1)含有H2S或CO2的原料气,经冷却到40℃自底部进入吸收塔与自塔上部引入的温度为45℃左右的乙醇胺溶液(贫液)逆向接触。;(2)气体中的硫化氢和二氧化碳被胺溶液吸收,气体得到净化。
(3)吸收后的净化气自塔顶排出。;(4)塔底的吸收胺液(富液)经与贫液换热后进入再生塔上部,与下部来的蒸汽(重沸器产生的二次蒸汽)直接接触,升温到120℃左右,使H2S和CO2及存在于气体中的少量烃类大部分解吸出来,由塔顶排出。 ;(5)溶液自塔底引出进入重沸器壳程,被管程的蒸汽加热后,H2S和CO2从溶液中完全解吸出来,返回胺再生塔。
(6)胺再生塔底再生后的胺液,与富液换热后,再经冷却器冷却至40℃左右,由贫液泵打入吸收塔循环使用。;(7)再生塔顶出来的酸性气体(H2S、CO2、水蒸汽和烃类混合气体)经空气冷却器冷却至40℃以下,进入再生塔回流罐。在此分离出来的液体送回胺再生塔回流用,干燥酸性气体送往硫磺回收装置。;Gas absorber;工艺流程简图;一组利用汽提方法再生溶剂的气体吸收器 ;本章重点;第十一章 硫磺回收装置 Sulphur Recovery Unit;硫磺回收的基本方法一般总是先将气体中的H2S用溶剂(如乙醇胺)吸收分离出来,再把一部分H2S氧化成硫磺及SO2,将此SO2与另一部分余下的H2S再经活性氧化铝催化剂转化成硫磺。
由此可见,硫磺回收装置的任务就是从烃类或其它含H2S气体中制取硫磺,以解决H2S有毒气体对大气的污染。 ;第一节 基本原理与工艺流程;(2)催化转化反应
(3)催化氧化反应
由于来自脱硫装置的酸性气总是含有不同程度的烃类、CO2、水蒸气以及某些有机物,诸如羟基硫、二硫化碳、溶剂等,有的还会含有氨组分。因此,实际上发生的反应远比上述反应要复杂得多。;在高温氧化反应段,除发生上述第一种反应外,还将发生烃类的燃烧反应和相当复杂的副反应,燃烧反应和主要副反应如下:
在催化转化反应段,除发生上述第二种反应外,还将发生下列有机硫的水解反应: ;二、回收方法;
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;为达到较高的硫回收率,工业装置中一般设有二级、三级甚至四级转化器。
采用两级转化时,硫的回收率为93%~95%;三级转化时为94%~96%;而四级转化时则可达95%~97%,所得硫磺的纯度约为99.8%。;2.分流法原理;3.直接氧化法原理;
;Flow Diagram;本章重点;由于受化学平衡的限制,即使在设备和操作条件保持良好的情况下,使用活性好的催化剂
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