第四章膜分离技术选编.ppt

第四章 膜分离技术;4.1 膜分离技术发展的历史;1748年，Abbe Nollet发现水会自发地扩散穿过猪膀胱（天然膜）而进入酒精中； ;Loeb和Sorirajan制得的膜具有不对称结构：即表面为活性层，孔隙直径在100nm左右，厚为0.2~0.5μm，起过滤作用；下面厚度为50~100μm的支持层，孔隙直径为0.1~1.0μm，起支持活性层作用。 早期的膜多为结构与方向无关的对称膜。 ;优点;存在问题 ;4.2 膜分离过程的类型 及其分离原理 ; 根据推动力本质的不同，膜分离过程可具体分为四类： ;一．超滤（UF）和微滤（MF）;UF膜的孔径较MF膜小，主要用于处理不含固形成分的料液，其中相对分子质量较小的溶质和水分透过膜，而相对分子质量较大的溶质被截留。 超滤过程中，膜两侧渗透压差较小，所以操作压力比反渗透操作低，一般为0.1～1.0MPa。 ;微滤一般用于悬浮液(粒子粒径为0.1～数微米)的过滤，在生物分离中，???泛用于菌体的分离和浓缩。 微滤膜孔径较大，操作压力比超滤更小，一般为0.05～0.5MPa。 ;RO法适用于1nm以下小分子的浓缩；UF法适用于分离或浓缩直径1～50nm的生物大分子(蛋白质、病毒等)；MF法适用于细胞、细菌和微粒子的分离，目标物质的大小范围为0.01μm-10μm。 ;毛细管流动模型;适用于固定床内流体通量与压降关系的Carman-Kozeny方程与实际的超滤或微滤过程更接近： ;从式(4-1)和(4-2)均可看出，透过通量与压差成正比，与滤液粘度成反比。 这是分析超滤和微滤过程速度的基础。;二．RO膜 ; 根据不可逆过程热力学，对于非离子型溶质，组分i的摩尔通量Ni应和化学梯度成正比： （4－3） 式中 为膜相中组分i的化学位； 为膜相中组分i的摩尔浓度； 为组分i在膜中的扩散系数；x为膜厚方向的距离。 ;（1）对于溶剂（组分1，通常为水） 结合化学位和渗透压的公式;;;;;;由式（4-9）、（4-10）可知，当压力升高时，溶剂通量线性增加，但溶质通量与压力无关，因而透过液浓度降低。 ;溶解-扩散模型能适合无机盐的反渗透过程，但对有机物常不能适用，例如当压力升高时，某些有机物在透过液中浓度反而增大。;Sourirajan提出了优先吸附-毛细管流动模型：膜的表面如果对料液中某一组分的吸附能力较强，则该组分就在膜面上形成一层吸附层。如图所示，醋酸纤维膜的亲水性较强，因而在膜表面上形成一水层。在反渗透中，水层就流经膜表面上的毛细孔而透过膜。 ;三． 透析;;透析膜一般为孔径5～10nm的亲水膜，例如纤维素膜、聚丙烯腈膜和聚酰胺膜等。 生化实验室中经常使用的透析袋直径为5-80mm，将料液装入透析袋中，封口后浸入到透析液中，一定时间后即可完成透析，必要时需更换透析液。;透析法在临床上常用于肾衰竭患者的血液透析。在生物分离方面，主要用于生物大分子溶液的脱盐。;四．电渗析 ;电渗析操作所用的膜材料为离子交换膜，即在膜表面和孔内共价键合有离子交换基团，如磺酸基等酸性阳离子交换基和季铵基等碱性阴离子交换基。 键合阳离子交换基的膜称作阳离子交换膜，键合阴离子交换基的膜称作阴离子交换膜。在电场的作用下，前者选择性透过阳离子，后者选择性透过阴离子。;以溶液脱盐为目的时，料液置于脱盐室(1、3、5)，另两室(2、4)内放入适当的电解液。在电场的作用下，电解质发生电泳，由于离子交换膜的选择性透过特性，脱盐室的溶液脱盐，而2、4室的盐浓度增大。电渗析过程也可连续操作，此时料液连续流过脱盐室(1、3、5)，而低浓度电解液连续流过2、4室。从脱盐室出口得到脱盐的溶液，从2、4室出口得到浓缩的盐溶液。;电渗析在工业上多用于海水和苦水的淡化以及废水处理。;五．渗透气化;渗透气化法根据溶质间透过膜的速度不同，使混合物得到分离。膜与溶质的相互作用决定溶质的渗透速度，根据相似相溶的原理，疏水性较大的溶质易溶于疏水膜，因此渗透速度高，在透过一侧得到浓缩。;渗透气化过程中溶质发生相变，透过侧溶质以气体状态存在，因此消除了渗透压的作用，从而使渗透气化在较低的压力下进行，适于高浓度混合物的分离。 ;渗透气化法利用溶质之间膜透过性的差别，特别适用于共沸物和挥发度相差较小的双组分溶液的分离。 例如，利用渗透气化法浓缩乙醇，由于膜的选择性透过乙醇的特性，可消除共沸现象，得到高浓度乙醇。;4.3 膜的制造 ;一．制造膜的材料;1．醋酸纤维素膜;优点： 1）透过速度大，截留盐的能力强，因此很适宜于制备反渗透膜； 2）制造较易； 3）原料来源丰富。 ;缺点： 1）最高