第6章沉淀反应及其应用.pptVIP

第6章 沉淀反应及其应用;6.1 难溶电解质的溶度积;6.1.1 沉淀-溶解平衡和溶度积常数; (1) 的大小主要决定于难溶电解质的本性，与温度有 关，而与离子浓度改变无关。 ;6.1.2 溶解度与溶度积的关系;换算公式小结;6.1.2 溶度积原理;溶度积原理;6.2 溶度积原理的应用;A solution is 20mL,0.002 M in Na2SO4. Could precipitation form as 10mL,0.020 M BaCl2 is added to the solution? (BaSO4 Ksp=1.08×10–10);沉淀溶解平衡的影响因素;　　例如PbSO4在0.01mol.L-1 NaSO4溶液和在纯水中（s2=1.35?10-4 mol.L-1 ）的差异：; 加入无共同离子的强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的现象，称为盐效应。;6.2.2 分步沉淀;6.2.3 沉淀的转化;6.2.4 沉淀的溶解; 欲使0.10 mol ZnS或0.1 mol CuS溶解于1L盐酸中,所需盐酸的最低浓度是多少?;6.3 沉淀反应在分析化学中的应用;银量法的滴定曲线;⑵当达到化学计量点时，RE = 0;影响沉淀滴定突跃范围大小的因素 ——浓度和KSP? ;小结 强酸强碱滴定： 浓度越大，突跃范围越大； 强碱滴弱酸： 浓度越大，突跃范围越大； Ka越大，突跃范围越大； 沉淀滴定： 浓度越大，突跃范围越大； Ksp越小，突跃范围越大。 ; 银量法;1. 莫尔法The Mohr Method;（1）介质条件：中性或弱碱性溶液 (pH=6.5~10.5);;(2) 只能测Cl－和Br－，不能测定I－和SCN－ ； 因为AgI和AgSCN沉淀对I－和SCN－具有强烈的吸附作用，即使剧烈摇动，也难以释放被吸附的离子，使终点提早出现，终点变色不明显，误差较大。;(4) 干扰离子： a. 与CrO42- 生成沉淀的阳离子如Ba2＋、Pb2＋、Hg2＋等； b. 与Ag＋ 生成沉淀或络合物的阴离子如CO32－、PO43－、AsO43－、C2O42－、S2－等； c. 在中性或弱碱性条件下易发生水解的高价金属离子如Fe3＋、Al3＋、Bi3＋、Sn4＋； d. 大量有色离子如Cu2＋、Co2＋、Ni2＋等影响终点的观察； e. NH3（pH = 6.5～7.2）生成的[Ag(NH3)] + 和[Ag(NH3)2] +使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，影响滴定的准确度。;2.佛尔哈德法The Volhard method;直接滴定法测定Ag+;⑵滴定条件;返滴定法测定卤素离子和SCN－;⑶注意点 ①返滴法测定Cl－时，终点判断比较困难，因为S AgCl S AgSCN 近终点： AgCl ＋ SCN－ ＝ AgSCN ＋ Cl－ ∴ 避免AgCl发生转化的措施： a.沉淀分离法：加热煮沸溶液，使AgCl凝聚，减少AgCl对Ag+的吸附。 b.加入过量的AgNO3后，加入有机溶剂如硝基苯等，剧烈摇动，使AgCl沉淀表面覆盖一层有机溶剂，避免沉淀与外部溶液接触，阻止SCN－与 AgCl 发生转化反应。 c.适当增加Fe3+使终点SCN －浓度减少，可减少转化反应造成的误差。;②测I－时，指示剂应在加入过量AgNO3加入后才能加入。 I－ + Fe3+ → I2 + Fe2+;3. 法扬司法the Fajans method;方法原理 以AgNO3标液滴定Cl－，用荧光黄为指示剂为例。;条件及注意事项;（4）避免强光直射使AgX分解; （5）注意选择指示剂——卤化银胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于其对卤素离子的吸附能力。 否则指示剂将提前变色，但对吸附剂的吸附能力不能太差，否则终点推后。;例如，（1） 用AgNO3标准溶液滴定Cl –时，可用荧光黄 作指示剂，但不用曙红。 （2）滴定Br –时，不选荧光黄而选曙红作指示剂。;2. Volhard 法  铁铵矾作指示剂;（1） 天然水中氯含量的测定 一般多用莫尔法测定，但如果水中含有较多的SO32-、PO43－、 和S2－等，则用佛尔哈德法测定。 ;（3）银合金银含量的测定 试样以HNO3 溶解，加热除去氮的氧化物以防止对SCN－的氧化，然后用佛尔