物化实验—电势-pH曲线测定.docxVIP

实验15 电势-pH曲线的测定 实验日期：2013-5-11 提交报告日期：2013-5-14 1 引言 1.1实验目的 测定Fe3+/Fe2+-EDTA体系的电势-pH图，掌握测量原理和pH计的使用方法。 1.2实验原理 标准电极电势的概念被广泛应用于解释氧化还原体系之间的反应，但是很多氧化还原反应的发生都与溶液的pH值有关，此时，电极电势不仅随溶液的浓度和离子强度变化，还要随溶液的pH值而变化。在一定浓度的溶液中，改变其酸碱度，同时测定电极电势和溶液的pH值，然后以电极电势ε对pH做图，这样就制作出体系的电势—pH曲线，称为电势—pH图。 溶液的平衡电极电势与溶液的浓度关系为： 在恒温及溶液离子强度保持定值时： 一定温度下，体系的电极电势将于溶液中氧化态和还原态浓度比值得对数呈线性关系。本实验所讨论的是Fe3+/Fe2+—EDTA络合体系。体系的基本电极反应为： FeY- + e = FeY2- 其电极电势为： EDTA过量情??下： 在低pH时的基本电极反应为： FeY- + H + e = FeHY- 在较高pH时为： Fe(OH)Y2- + e = FeY2+ + OH- 可知，体系的电极电势和溶液的pH有关。 2 实验操作 2.1 实验仪器 EDTA，1.03g无水FeCl3，1.65g FeSO4·7H2O，HCl溶液（4mol/L），NaOH溶液（1.5mol/L）。 酸度计，数字电压表，铂电极，饱和甘汞电极，复合电极，磁力搅拌器，滴管，超级恒温槽，100 mL量筒。 1——酸度计 2——数字电压表 3——电磁搅拌器 4——复合电极 5——饱和甘汞电极 6——铂电极 7——反应器 2.3 实验操作步骤及方法要点 2.3.1 pH计的校准 （1） 将复合电极与酸度计相连，选择酸度计的clear模式； （2） 选择“7 – 4”双缓冲液模式进行校准； （3） 当一起显示出pH = 7信号时，用去离子水冲洗电极并置入pH = 6.86的缓冲液中，当READY等亮时，按下确定键； （4） 同样地，用pH = 4.00的缓冲溶液进行第二次校准，此时酸度计校准完毕。 2.3.2 反应体系的配置 （1） 用台秤称取7 g的EDTA，放入小烧杯中，加入40 mL蒸馏水，加热溶解。待稍冷却后转移至反应器中； （2） 迅速称取1.03 g的无水FeCl3和1.65 g的FeSO4·7H2O，立即转移至反应器内，打开电磁搅拌器，调节合适的搅拌速度； （3） 调节恒温槽水温为25 ℃，并通入反应器的恒温水套中； （4） 用滴管缓慢滴加NaOH溶液，至溶液的pH = 8左右，此时溶液应为褐红色。滴加NaOH时应缓慢，以免局部沉淀的产生。 2.3.3 数据测量 （1） 记录此时的pH和电动势E值； （2） 用滴管滴入HCl溶液，使溶液pH改变约0.2，待搅拌30 sec，使两者读数均稳定； （3） 重复（1）、（2）两步，直至溶液变浑浊，记录此时溶液的pH。 3 结果与讨论 3.1 实验记录 3.1.1 试剂配比 试剂质量EDTA7.00g无水FeCl31.03gFeSO4·7H2O1.65g3.1.2将测得的电池电动势ε和pH数据列表 pHε(V)pHε(V)8.13 -0.2102 4.94 -0.1123 8.03 -0.2079 4.75 -0.1120 7.78 -0.1955 4.62 -0.1118 7.58 -0.1863 4.40 -0.1116 7.34 -0.1732 4.23 -0.1113 7.12 -0.1609 4.09 -0.1110 7.05 -0.1558 3.98 -0.1105 7.00 -0.1526 3.82 -0.1101 6.95 -0.1495 3.71 -0.1088 6.88 -0.1456 3.58 -0.1079 6.78 -0.1411 3.44 -0.1066 6.67 -0.1358 3.28 -0.1046 6.56 -0.1314 3.17 -0.1030 6.42 -0.1258 3.02 -0.1002 6.30 -0.1223 2.89 -0.0971 6.15 -0.1187 2.79 -