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 PAGE 5 卤素含氧酸的稳定性及其盐氧化还原性的比较 姓名：杨颖聪 指导教师：桑亚丽 赤峰学院化学系 09级化学本科班 引言 恩格斯说过：“科学的发生和发展过程，归根结底是由生产所决定的。”化学正像其他学科一样，是人类活动实践的产物。那么，化学研究的是什么呢？简单地说，化学就是研究物质的组成、结构、性质和变化的科学。下面，就卤素含氧酸的稳定性及其盐氧化还原性做如下讨论： 卤素及其含氧酸（盐）的结构特征 1、卤素原子的结构特征 元素周期系第ⅦA族元素包括氟、氯、溴、碘和砹五种元素，总称为卤素。卤族元素都是典型的非金属，其价层电子构型均为ns2np5，它们很容易得到一个电子形成卤离子，或与另一个原子形成共价键，所以卤素原子都能以-1氧化态形式存在［1］。除氟外，在一定的条件下，氯、溴、碘的外层ns np成对电子受激发可跃迁到nd轨道，nd轨道也参与成键，故可呈现+Ⅰ、+Ⅲ、+Ⅴ、+Ⅶ氧化态，这些氧化态突出地表现在氯、溴、碘的含氧化合物或含氧酸根中，如：+1: HXO （次卤酸）、+3: HXO?（亚卤酸）、+5: HXO?（卤酸）、+7: HXO?（高卤酸）。 卤素含氧酸（盐）的结构特征： 含氧酸是 HYPERLINK /view/548797.htm \t _blank 酸根中含有 HYPERLINK /view/1121874.htm \t _blank 氧原子的 HYPERLINK /view/114958.htm \t _blank 酸。非金属元素的含氧酸的酸根，即含氧阴离子，属于多原子离子。在这样的离子中，中心成键原子与氧原子之间除了形成σ键以外，还可能形成π键，不过由于中心原子的电子构型不同，形成的π键类型不完全一样［2］。但是，在这些含氧酸的结构中，都含有X─O─H HYPERLINK /view/283801.htm \t _blank 键，有的亦含有X─O键等。 二、卤素含氧酸（盐）的稳定性 1、影响含氧酸（盐）热稳定性的因素： 含氧酸（盐）的热稳定性与含氧酸根离子的变形性和阳离子的极化作用有关，组成盐的阳离子的离子热越大，且阴离子的变形性越大，则极化作用越强，越易于分解；其次，含氧酸盐分解的焓变大小也是其影响热稳定性的主要因素。一般来讲，分解焓变越大，盐的热稳定性越高【3】。 2、含氧酸（盐）的稳定性规律： 绝大多数含氧酸的热稳定性差，受热脱水生成对应的酸酐。酸不稳定，其对应的盐也不稳定；酸较稳定，其对应的盐也较稳定；同一种酸的盐，热稳定性：正盐＞酸式盐＞酸；同一酸根的盐的热稳定性顺序是：碱金属盐＞过渡金属盐＞铵盐；同一成酸元素，其高价含氧酸比低价含氧酸稳定，其相应含氧酸盐的稳定性顺序也是如此。 三、卤素含氧酸（盐）的氧化还原性 1、氧化性与介质酸度： 在氧化还原反应中，介质的酸度越高，则含氧酸的氧化性越强。因为一方面酸度能影响电极电势，氢离子参与电极反应，且与电对中的氧化型位于电极反应的同一侧，从能斯特方程中可以看出，氢离子浓度越高，φ越正，含氧酸的氧化性越强；另一方面，在某些反应中，反应速度与氢离子浓度有一定的关系，例如BrO3-氧化I- 的反应，速度对氢离子浓度为二级反应： V=K[BrO3-][I-][H+] 氢离子主要通过质子化含氧酸阴离子起作用，使中心原子与氧原子之间的电子密度下降，活化含氧酸根，转变O2-为OH-，继而成为水。因此，当酸度增大，含氧酸成为更强氧化剂的同时，它的反应速率也增大，动力学与热力学因素二者结合，使强氧化剂的氧化反应迅速发生。 2、氧化性与氧化还原反应中非氧化还原过程的能量效应： 在实际的氧化还原反应过程中常伴随有一些非氧化还原过程的发生，如水的生成、溶剂化和去溶剂化作用、沉淀的生成以及缔合等，这些过程的能量效应有时在总的能量效应中占有很大比重。如果这些过程放出的净能量越多，或者更确切地说是降低自由能越多，则总反应进行趋势越大，即含氧酸的氧化性越强。我们知道一种含氧酸作同样氧化态的变化时，在酸性溶液中的氧化性比在碱性溶液中强，例如： ClO4- + 8 H+ + 8е- 　?? Cl- + 4H2O ; φθ=1.34v ClO4- + 4H2O + 8е-　? Cl- + 8OH- ; φθ=0.512 v 在总的氧化还原反应中，如果非氧化还原过程降低的自由能越多，将促使总反应的自发进行，即增强了含氧酸盐的氧化性。 3、氧化性和分子的稳定性： 一般来说，如果含氧酸分子中的中心原子R多变价，分子又不稳定，该含氧酸（盐）就有氧化性，而且分子越不稳定，其氧化性越强。含氧酸分子的稳定性与分子中R-O键的强度和键