聚四氢呋喃的合成机制与表征研究.pdfVIP

第 24卷 第 1期 河南工程 学院学报 (自然科学版) Vo1．24．No．1 2012年 3月 JOURNAL OFHENAN INSTITUTE OF ENGINEERING Mar．2011 聚 四氢 呋 喃 的合 成 机 制 与 表征 研 究 游利锋 (河南工程学院 计算机科 学与工程 系，河南 郑州 451191) 摘 要 ：在低 浓度 杂 多酸催 化条件 下 ，利用环氧氯 丙烷为促进剂 、水为分子链调 节剂对四氢呋喃进 行开环聚合 ，得到 了最 终产物聚 四氢呋喃．研究 了四氢呋喃开环 聚合 的反 应机制 ，并采 用 IR，GPC，DSC，TG及 SEM等方 法对聚合 产物进行 了表征． 与国外进 口的样 品对比，聚合产物具有预期的分子结构 ，相对分子质量 可控制在000左右且分布也较 2 窄，还具有优 良的热稳 定性 及 均 一性 ． 关键词 ：聚四氢呋喃 ；聚合机制 ；表征 中图分类 号 ：TQ342 ．8 文献标志码 ：A 文章编号 ：1674—330X(2012)01—0039—07 聚 四氢呋喃(PTHF)是一种生产高性能聚氨酯纤维、嵌段聚氨酯 、聚醚酯弹性体 、聚醚酰胺 、热塑性 聚亚 胺酯及浇注弹性体等的重要原料 ，被广泛应用于纺织 、管材 、化工 、汽车 、医疗及军工等领域?．在我国，f，rHF 主要应用于合成聚氨酯弹性纤维(氨纶纤维)，用其制成 的纤维具有较高的伸长率及弹性 ，是各种纤维中的 佳品 ，因而备受关注 ．前人对 四氢呋喃聚合反应催化剂 的开发及聚合工艺的研究较多 ，对聚合反应机理及 产物分析等则研究较少． 以 12-磷钨酸(含结晶水)为催化剂 、环氧氯丙烷 (ECH)为促进剂、水为分子量调节剂对四氢呋喃进行开 环聚合 ，得到了产物聚四氢呋喃．在前期聚合工艺研究的基础上 ，研究 了聚合反应机制，通过红外光谱 (IR)、 凝胶渗透色谱 (GPC)、差示扫描量热(DSC)、热重(TG)及扫描电镜(SEM)等方法对聚合产物进行 了表征 ，并 ???国外进 口的样品进行了对 比． 1 1 实验部分 1．1 主要原 料 与仪器 实验原料 ：四氢呋喃(THF)、环氧氯丙烷 (ECH)、环己烷 、吡啶、氢氧化钠等均为分析纯．THF的纯化见 文献[3]，12一磷钨酸(PW。 )的处理见文献 [4]． 实验仪器 ：NEXUS一870型红外光谱仪 、1100型凝胶渗透色谱仪 、290型差示扫描量热仪、851型热重 同 步差热分析仪 、JSM一6390扫描 电镜． 1．2 聚 四氢 呋喃 的合成 在装有温度计和电动搅拌器的三 口烧瓶 中依次加入mL精制 50 的 THF及处理过 的 PW 在冰水浴 中 冷却至 0～5℃ ，依次滴加适量的水与 ECH，搅拌反应一定时间后 ，加入 0．5mol／L的氢氧化钠水溶液终止反 应．然后 ，加热蒸出未反应的THF，当温度升至 95℃时 ，停止蒸馏．冷却 ，用环己烷溶解粗产物 ，在分液漏斗中 分去水层 ，用温水充分洗涤有机层至 pH=7和无色为止．除去无机层 ，先常压蒸馏 回收环己烷 ，再减压蒸馏 除去微量的水分和易挥发性物质 ，最后产物在c【=烘干 120 4h，得最终产物．