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第六章 氧化反应  Oxidation Reaction ;概 述;?第一节 烃类的氧化;① 硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO3)6） CAN ; 机理:; ② 铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O);2．氧化成酸或酮 ;(1)KMnO4为氧化剂;(2)空气氧化（O2) （在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基） ;二、 烯丙位的氧化反应 ;① 当有多个烯丙位时，优先氧化取代基多的一侧的烯丙位 ;② 在①原则下，CH2＞CH3 ＞ CHR2 ;③ 在①②相矛盾时，按①;末端双键：重排、羟基引入末端;2、 CrO3—吡啶络合物 (Collins试剂（CrO3 (Py)2/CH2Cl2 ) );过量的Collins试剂和PCC(吡啶铬酰氯)可将烯丙位烷基氧化为酮。由于反应按自由基机理进行，有时伴有双键的重排。 ;?第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 ;1.用铬化合物氧化 (1) 铬酸为氧化剂 H2CrO4 ;?(2) Jones试剂（铬酸的改良方法）; (3)．铬酐—吡啶络合物 Collins试剂：CrO3:Py=1:2（易吸潮，不稳定） ;PDC(重铬酸吡啶盐) ;2．锰化合物的氧化;活性二氧化锰（ MnO2 ）是α、β不饱和醇（即烯丙醇、炔醇、苄醇等）进行选择性氧化的氧化剂，反应条件温和，常在室温下反应，反应缓慢时，可回流加热，收率均较高.;?3. DMSO—DCC ;DMSO-Ac2O(能氧化选择性差、位阻大的醇) ;4. Oppenauer氧化 (Oppenauer氧化和H2CrO4氧化均不适合伯醇的氧化);二、 醇被氧化成羧酸;?三 1，2-二醇的氧化;2. 高碘酸为氧化剂 (HIO4·2H2O) (H5IO6) ;第三节 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 : 醛易被氧化为酸，铬酸、高锰酸盐、氧化银和过氧酸是常用的氧化剂。 ;?2 .铬酸为氧化剂 ;?4. 有机过酸为氧化剂 ;当醛基的邻、对位有-OH等供电子基时，则经甲酸酯生成羟基(Dakin反应) ;? 二 酮的氧化 ;?第四节 含烯键化合物的氧化;?一 烯键的环氧化;.不与羰基共轭的烯键的环氧化 （电荷密度高）;（2）有机过酸为氧化剂;特点：②形成的环氧环在位阻小的一侧。;?二 烯键被氧化成1，2-二醇的反应 1 生成顺式1，2-二醇; (-OH与C=O换位); (2)OsO4为氧化剂:（四氧化锇）;2．氧化成反式1，2-二醇 ;??三 烯键断裂氧化;??2．臭氧为氧化剂 ;?第五节 芳烃的氧化反应 一 芳烃的氧化开裂;二.芳环的酚羟基化