形状记忆高分子材料资料.pptx

; 聚合物也具有记忆！;形状记忆高分子材料;SMP发展概况;1988年;形状记忆高分子材料（SMP）的记忆过程;;激发方式;;高分子的形状记忆过程和原理;在玻璃化温度Tg以下的A段为玻璃态，在这个状态，分子链的运动是冻结的，表现不出记忆效应，当升高到玻璃化温度以上时，运动单元得以解冻，开始运动，受力时，链段很快伸展开来，外力去除后，又可恢复原状，即高弹形变，由链段运动所产生的高弹形变 是高分子材料具有记忆效应的先决条件。;形状记忆高分子必备条件;电致感应型 SMP;在室温以上一定温度变形并能在室温固定形变且长期存放，当再升温至某一特定响应温度时，能很快恢复初始形状的聚合物。;固定相 聚合物交联结构或部分结晶结构，在工作温度范围内保持稳定，用以保持成型制品形状即记忆起始态。 可逆相 能够随温度变化在结晶与结晶熔融态（Tm）或玻璃态与橡胶态间可逆转变（Tg），相应结构发生软化、硬化可逆变化—保证成型制品可以改变形状。;热致感应型SMP的相结构;热致感应型SMP的形状记忆过程;(2)变形：将材料加热至适当温度(如玻璃化转变温度Tg)，可逆相分子链的微观布朗运动加剧，发生软化，而固定相仍处于固化状态，其分子链被束缚，材料由玻璃态转为橡胶态，整体呈现出有限的流动性。施加外力使可逆相的分子链被拉长，材料变形为B形状。 ;A;A;热固性SMP形状记忆示意图;形状记忆效果;; 用该法制备热固性SMP制品时常采用两步法或多步技术，在产品定型的最后一道工序进行交联反应，否则会造成产品在成型前发生交联而使材料成型困难。;2. 物理(辐射)交联法;热致感应型SMP制备方法—共聚法;热致感应型SMP制备方法—分子自组装;几种重要的热致感应型SMP聚合物;苯乙烯--丁二烯共聚物　　 商品名：阿斯玛;反式-1,4-聚异戊二烯(TPI) ;形状记忆聚氨酯;定义：它是热致型形状记忆高分子材料与具有导电性能物质（如导电炭黑、金属粉末及导电高分子等）的复合材料。 其记忆机理与热致感应型形状记忆高分子相同, 该复合材料通过电流产生的热量使体系温度升高, 致使形状回复, 所以既具有导电性能，又具有良好的形状记忆功能。; 将某些特定的光致变色基团（PCG）引入高分子主链和侧链中，当受到光照射时（通常是紫外 光），PCG就会发生光异构反应，使分子链的状态发生显著变化，材料在宏观上表现为光致形变，光照停止时，PCG发生可逆的光异构化反应，分子链的状态回复，材料也回复其初始形状。 ;可逆性光异构化反应;分子链的形态变化;定义：利用材料周围的介质性质的变化来激发材料变形和形状回复。 常见的化学感应方式有pH变化、平衡离子置换、螯合反应、相转变反应和氧化还原反应等，这类材料如部分皂化的聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚丙烯酸混合物薄膜等。;1. pH值变化 例如用PVA交联的聚丙烯纤维浸泡于盐酸溶液中，氢离子间的相互排斥使分子链扩展，纤维伸长。当向该体系中加入等当量的NaOH时，则发生酸碱中和反应，分子链状态复原，纤维收缩，直至恢复原长。;2. 相转变反应 蛋白质在各种盐类物质的存在下，因高次结构被破坏而收缩，当高次结构再生时则可恢复原长。例如：把蛋白质纤维如明胶浸入铜氨溶液中，晶态结构转变为非晶态结构，纤维可收缩20%；若把收缩的纤维浸入浓度较低的酸性溶液，晶态结构再生，纤维便恢复原长。同中和反应和螯合反应相比，相转变反应引起的形变及其恢复，不仅速度快，而且可逆程度高，可望用作等温下的形状记忆材料。 3.螯合反应 侧链上含有配位基的高分子同过渡金属的离子形成螯合物时，也可引起材料形状的可逆变化。例如：经过磷酸酰化处理的PVA薄膜在水溶液中浸润后加入Cu2+，则生成铜螯合物，薄膜收缩。当向此薄膜中引入Cu2+的强螯合剂如EDTA时，PVA的铜螯合物离解。并生成EDTA铜螯合物，薄膜可恢复原状。 ;4.平衡离子置换 羟基阴离子的平衡离子发生置换时，可导致高分子材料的形状记忆效应。聚丙烯酸纤维在恒定外力作用下，提高Ba2+的浓度，即Ba2+置换Na+时，纤维收缩；提高Na+的浓度，即Na+置换Ba2+时，纤维伸长。据此，可望实现纤维形状的可逆形变。;形状记忆高分子材料的应用;美国利弗莫尔国家实验室将聚氨酯，聚降冰片烯或聚异戊二烯等注射成为螺旋形，加热后拉直再冷却定型，即制得血栓治疗仪中的关键部件---微驱动器，装配到治疗系统上后，利用光电控制系统加热，使其恢复到螺旋形可拉出血栓，这种方法快捷、彻底，没有毒副作用，是治疗血栓的有效途径之一。; 2）热收缩套管 开发最早和应用最广泛的形状记忆高分子材料。所谓热收缩管是指在加热时能发生径向收缩的管子。应用的时候，将套管套在需要包覆或连接的物体上，用加热器