第一章 液体表面 - 北京大学化学与分子工程学院- 网站首页 ....ppt

第一章 液体表面 ;1.1 表面张力与表面自由能;w;能量分析：;液体表面分子与液体内部分子的环境不同;当分子从液体内部移向表面时，须克服此力作用做 功。使表面分子能量要高于内部分子能量。于是当 液体表面积增加（即把一定数量液体内部分子转变 为表面上分子）体系总能量将随体系表面积增大而 增大。 ;表面张力与表面自由能的区别 ? 所用的符号相同，量纲相同，单位适宜时数 值相同。 ? 单位不同（mN/m, mJ/m2） ? 物理意义不同：分别是力学/热力学方法在表 面现象中物理量。;表面张力的一些规律 表面张力与分子间作用力密切相关 极性物质的γ非极性物质 结构相似时，分子量越大，γ越高 芳环或共轭双键一般饱和碳氢化合物 一般有机液体的γ在20-50 mN/m 水是常见液体中表面张力最高的约72 mN/m 熔盐及液体金属γ最高。 Hg 486.520, Fe He 0.3651K;1.2 温度压力对表面张力的影响;表面热力学基本公式;恒定所有强度变数条件下,积分上式: G =Σuidni +γA 在不考虑界面贡献时: G’=Σuidni ;总表面自由能与表面过剩自由能的关系; U=G + TS －PV;;1.4 弯曲液面的Laplace方程与Kevin方程;;任意曲面推导见书;2)液体的蒸气压与曲率的关系－Kelvin方程;;假如：一大块平的表面挥发液体雾化成了许 多小液珠＃气/液相界面增大。因此，此过 程需要对体系做功，使得在小液滴中的化学 势比未分散时要大，即凸液体表面的蒸气压 要比平表面大 注意：凸液体(液滴)，凹液体(液泡)R符号相反;应用: ;;2)脱环法（Du Nouy首先使用的扭力天平）;3)吊片法：（1863年，Wilhelmy首先使用） 吊片代替环;4)最大气泡压力法 ;5）滴体积法;6）其他方法：;表面张力测定方法的比较;环法