10升本烷烃[环]2.pptVIP

第二章 烷烃和环烷烃; 第一节 烷烃 （alkane）;一、分类和构造异构 （已学）;*顺反异构;;(1)常见的烷基取代基 P44表2-2;(2)次序规则的运用 （已学） ;（3）复杂的支链，也要编号确定支链上的支链位置。; 单环烃：;螺环烃： 螺原子：两环共用的碳原子。; 有两个以上的碳环，且共用两个以上碳的化合物。;2) 编号： ①顺序：从一桥头，沿最长桥路到第二桥头，再沿次长桥路到第一个桥头，最后给最短桥路编号。 ②使取代基位次最小。;三、结构 (已学）;1.拜尔张力学说 平面多边形。按Sp3杂化 正四面体键角应109°28′;环丙烷必须是平面型环，碳Sp3杂化 (1)碳碳键成为弯曲键，存在严重的角张力； (2)碳氢键均处于重叠式构象，存在扭转张力。;沙赫斯提出，碳原子可不在同一平面上，同时保持正四面体正常角度。30年后莫尔提出非平面张力环的学说，并画出模型。;四、构象 (复习）;楔形式 锯架式 纽曼式;2) 正丁烷的构象; 正烷烃的优势构象类似正丁烷，是能量最低的对位交叉式。;（1）环丁烷：四个碳不在同平面，折叠式排列。 蝶式构象占优势。相互翻转（能垒6.3kJ/mol)。;（2）环戊烷：假如平面形，角张力很小，扭转张力大。 故采取信封式优势构象。;（3）环己烷： 两种典型构象椅式和船式;;椅式C—H键类型：直立键(a)和平伏键(e);;（4）取代环己烷： 1）椅式构象是最稳定优势构象； 2）取代基e键最多； 3）较大取代基处于e 键构象。; 体积大的基团如叔丁基，处于横键的构象为优势构象，称为控制构象的基团。;（5）二取代环己烷;;（6）十氢化萘的构型和构象 构型：两环的顺反连接方式;反十氢萘比顺十氢萘稳定。;五、物理性质;; 3、质谱 正丁烷;六、化学反应; （三）卤代反应： 烷烃的氢原子被卤素取代。;产生甲基自由基：;自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止：; 2.烷基自由基结构 （活性中间体被仪器证实存在）;1)反应热：反应中能量变化的宏观表现。; 反应物能量升高，分子???状、电子云分布和运动状态变化到过渡态。 ; Ea= +8.4kJ/mol;此步控制反应速率（对其它卤素也如此）;（六）其他烷烃的卤代反应 1.不同氢的活性与氯、溴代反应取向;溴代三种氢的活性（差别较大，因为溴不如氯活泼）： 1°H : 2°H : 3°H = 1 : 82 : 1600;影响产物异构体产率的主要因素： 概率因素、H的活性、X的活性等。;2.自由基的稳定性 与共价键均裂的离解能Ed大小有关。;自由基稳定性次序为:;;本部分小结和教学要求：;掌握：1、环烷烃的命名、构造、构型、构象，环丙烷 的结构，小环烷烃的加成反应； 2、一取代和二取代环己烷的构象，船式、椅式、 平伏键和直立键的概念，取代环己烷的优势构象；