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2.2分子扩散传递
2.2.分子的扩散传递;分子扩散是指在静止的系统中由于浓度梯度的存在而发生的传递现象,分子扩散过程与浓度分布和浓度梯度密切相关。分子扩散可以是一维的,也可以是二维和三维的。根据扩散过程是否随时间而改变,又可分为稳态和非稳态的分子扩散。工程中存在的分子扩散现象,有许多可以近似地简化为浓度仅沿一个方向变化和不随时间改变的一维稳态分子扩散过程。据此,本节主要介绍一维稳态扩散过程。
;2.2.1.传质微分方程;2.2.1.传质微分方程;在分析控制面中组分A的质量守恒时,必须计及化学反应这一项,还必须考虑扩散随时间变化而发生变化。因此,质量守恒的般关系式用文字表述为:
流入控制体的质量+因化学反应而生成组分A的生成率=流出控制体的质量+组分A在控制体内质量局部变化率 (2.2-1)
依据式(2.2-1),我们仅考虑一维方向上的质量平衡
;令 ,上式整理成
(2.2-2)
对于三维质量传递,方程为
(2.2-3)
这即是组分A的连续性方程。
;式(2.2-3)可写成算符形式:
(2.2-4)
同样方法可导得组分B的连续性方程,即
(2.2-5)
或
(2.2-6)
式中 是组分B在控制体内化学反应的速率;将式(2.2-4)和式(2.2-6)相加得
(2.2-7)
对于双组分混合物,
和
将这些关系式代入式(2.2-7)得
; (2.2-8)
这即是混合物的连续性方程。
也可用摩尔单位来描述连续性方程,若 和 分别表示每单位体积组分A和组分B的摩尔生成率,则对于组分A,与式(2.2-4)等价的方程形式为
(2.2-9)
对于组分B
(2.2-10);对于混合物
(2.2-11)
对于双组分混合物
和
;因此,连续性方程可写为
(2.2-12)
同样,由于有 ,上式变成
;二.特殊条件下方程的形式 斐克定律;将式(2.2-9)改写成一维形式
(2.2-14)
将式(2.2-13)代入式(2.2-14),得
整理后得
(2.2-15)
;它类比于传热微分方程
(2.2-16)
这两个方程是热量传递与质量传递相似的基础。因此基于式(2.2-14),
1.假定 和 为常数, ,则可简化为式(2.2-15)
;2.假定 和 为常数; ; , 则可简化成
(2.2-17)
这即是斐克第二扩散定律的表达式。这方程是在假设 的情况下导得的,所以,此式仅适用于固体及静止液体中扩散。
;3.假定 和 为常数; =0; ,又是稳态过程, ,则可简化成
(2.2-18)
式(2.2-18)即是用摩尔浓度表示的拉普拉斯方程。
在不同坐标系中,扩散方程的形式因坐标变量不同而异。例如,斐克第二扩散定律在直角坐标系中的形式为
; (2.2-19)
在圆柱坐标系中的形式为
(2.2-20)
在球坐标系中的形式为
(2.2-21);三、常见的边界条件;与动量方程和能量方程一样,扩散微分方程也有三类边界条件。
1.规定了表面处的浓度。这个浓度可用摩尔浓度表示 ;也可用摩尔分数表示 ;或者用质量浓度表示 ;也可用质量分数表示 。
对由理想气体组成的混合系,摩尔浓度与组分的分压力有关,这时,浓度可用分压来表示, 。;2.规定了表面的质量通量。例如,
, 。或者,对质量扩散形式,
3.规定了边界上介质和周围流体间的传质系数 和主流体的浓度 , 。
例如,已知 ,式中 为主流体浓度; 为贴壁处的流体浓度; 为传质系数。
;2.2.2 无化学反应的一维稳态分子扩散;现取一容器,如图2-2所示。容器内灌了部分纯液体A,且保持恒温恒压,气体B对液体A无化学作用,且掠过开口管端,在此忽略不计它在液体A中的溶解性,液体A蒸发并扩散进入气相。现在来分析一下 平面,由于气体不溶于液体A,并且认
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