高聚物结构分析与表征-第二章 红外光谱.pptVIP

2.1 基本概念;;一些常见化学键的力常数如下表所示：;多原子分子的振动方式;2.1.3 红外光谱的表示方法;;2.1.4 基团特征频率;常见基团的红外吸收带;;（1）-O-H 3650 ? 3200 cm-1 确定醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。;（3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 3260 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 ;2．叁键（C?C、C≡N ）伸缩振动区 （2500 ? 2000 cm-1 ）在该区域出现的峰较少。;（1） RC=CR ， 1600 ? 1680 cm-1 ，强度弱， R=R （对称）时，无红外活性。 （2）单核芳烃的C=C键伸缩振动（1500~1480 cm-1 ，1600 ? 1590 cm-1 ）两个峰。; 酸酐的C=O 双吸收峰：1820～1750 cm-1 ，两个羰基振动偶合裂分。 线性酸酐：两吸收峰高度接近，高波数峰稍强。 环形结构：低波数峰强。;4. X-Y、X-H 变形振动区 1650 cm-1 ;2.2 影响吸收谱带位移的因素;（1） 诱导效应;共轭效应使共轭体系中电子云密度平均化，双键略有伸 长，单键略有缩短，导致C=O的吸收频率降低。;（3） 氢键效应;分子内氢键同样使基团的振动频率向低波数移动。如： 后者羰基和邻位的羟基间形成氢键，红外吸收频率降低。 但是分子内氢键不受溶液浓度的影响，而分子间氢键随浓度增加而增强。若用稀溶液测定时，分子间氢键可以消失。因此用红外光谱很容易区别这两类氢键。;当两个频率相同或相近的基团联结在一起时会发生偶合作用，分裂成两个峰。 如: 酸酐由于两个C=O振动偶合，出现两个吸收峰，一个频率比原来谱带高一点，另一个低一点。; 外部因素 主要指测定时物质状态，溶剂效应等因素。通常蒸汽状态时振动频率最高，非极性溶剂中次之，在极性溶剂、液体、固体中测定的频率最低。 如：丙酸的羰基气态时为1780cm-1；非极性溶剂中为1760cm-1；极性溶剂中为1735cm-1；而液态丙酸为1712cm-1。 溶剂效应：同一种物质在不同溶剂中由于溶质和溶剂间的相互作用不同，测得的光谱吸收也不同。比如极性基团的伸缩振动频率往往随溶剂的极性增大而减小。 红外光谱测定时常采取非极性溶剂。;2.3 解析红外谱图的三个基本要素;2.6 红外光谱在聚合物结构分析中的应用;2. 未知物的结构鉴定; 结构解析步骤： 先确定主要官能团的存在。如：C=O、O-H、N-H等，再确 定其他官能团。 一般解析步骤如下： （1）有无羰基存在； （2）如有羰基： 按酸、酰胺、酯、酸酐、醛、酮顺序解谱。;（4）如以上基团无，检查C=C和苯环。 （5）检查三键：C≡N（2250cm-1）、C≡C（2150cm-1） （6）检查硝基：两个强吸收在1600-1500cm-1和1390-1300cm-1 （7）以上各基团都没有，则为饱和烷烃。;计算不饱和度?的经验公式为： ?=1+n4+(n3-n1)/2 式中：n4、n3、n1分别为分子中所含的四价、三价和一价元素原子的数目。 二价原子如S、O等不参加计算。;常见基团的红外吸收带;红外谱图分区; 3000cm-1 ;H;c) CH2面外变形振动可证明长碳链—(CH2)n—的存在。 n=1 770 ~785 cm-1 （中 ） n=2 740 ~ 750 cm-1 （中 ） n=3 730 ~740 cm-1 （中 ） n≥? 720 cm-1 （中强 ） d) CH2和CH3的相对含量可由1460和1380cm-1的峰强度估算： ;2,4-二甲基戊烷(a)、2,4,4-三甲基戊烷(b) 的红外光谱 ; 烯烃，炔烃;b) C=C 伸缩振动(1680-1630 cm-1 );d) C-H 变形振动 (1000-700cm-1 );芳烃 （1） ＝C-H 3000 cm-1 （2） ＝C-H面外变形 900-690 cm-1 （3） C=C骨架振动有四条谱带： 1600cm-1 (s) 1585cm-1（*只有与不饱和基团或具有孤对